PDS(過硫酸鹽)綠色高級氧化污水處理技術主要用化工、制藥、石化、印染、焦化、新材料等企業(yè)高難度污水處理。相比芬頓與鐵炭微電解相比具有COD去除率高、運行成本低、不投加酸堿、不產(chǎn)生二次危廢等明顯優(yōu)勢。
PDS(過硫酸鹽)綠色高級氧化污水處理技術反應速度快、適用范圍廣、去除能力強等優(yōu)點。
一、過硫酸鹽氧化原理
1、過硫酸鹽氧化機理
過硫酸鹽高級氧化技術是通過采用各種活化策略激活過硫酸鹽實現(xiàn)過氧鍵(O-O)的斷裂產(chǎn)生大量具有強氧化性的·SO4-、·OH、·O2-及非自由基O2-來實現(xiàn)污染物高效降解的新型氧化技術。這些活性自由基在去除水中有機污染物時能將有機物徹底礦化為CO2、H2O和無機離子。
與傳統(tǒng)激活H2O2產(chǎn)生·OH的氧化技術相比,基于·SO4-的高級氧化技術具有如下優(yōu)點:
(1)·SO4-(2.6-3.1eV)的氧化還原電位比·OH(1.9-2.7eV)更高,其氧化能力更強;
(2)·SO4-(-30-40us)具有比·OH(10-3us)更長的壽命;
(3)·SO4-具有更寬泛的pH適用范圍;
(4)·SO4-更具選擇性以及高效性,對有機物更好的礦化效果。
因此,過硫酸鹽高級氧化技術更有利于難降解有機物的污水
過硫酸鹽包括過一硫酸鹽(PMS,HSO5-)以及過二硫酸鹽(PDS,S2O82-),PMS由于結構不對稱,相較于PS更容易被活化。二者在常溫下結構都非常穩(wěn)定,且都含有O-O鍵。·SO4-就是通過能量和電子轉移反應在PDS或PMS分子中切割O-O鍵而原位產(chǎn)生的。通過O-O鍵斷裂,PDS分子可以轉化為兩個·SO4-,而PMS分子可以變成一個·SO4-和一個·OH。
過硫酸鹽的結構式:
和其他氧化劑自身的特征相比,過硫酸鹽類氧化劑的存儲條件低、成本低廉,而且其氧化過程操作便捷及使用的安全性高。
過硫酸鹽高級氧化技術可作為傳統(tǒng)芬頓技術的替代,以降解水中有機或無機污染物。SO4·-的半衰期為30至40μs,⋅OH的半衰期為10-3μs,SO4⋅-比⋅OH具有更高的氧化還原電位,可以降解大多數(shù)有機物。
2、光活化基本原理
光活化過硫酸鹽氧化原理主要涉及光生空穴對過硫酸鹽的活化作用。在光照下,過硫酸鹽吸收光子能量,形成激發(fā)態(tài)的過硫酸根離子。這些激發(fā)態(tài)的過硫酸根離子隨后通過一系列反應,產(chǎn)生高活性的硫酸根自由基(SO4-·)。這些自由基具有極強的氧化能力,可以進一步參與氧化反應,如氧化有機物質。
過硫酸鹽分子在光照下吸收光子能量,形成激發(fā)態(tài)。激發(fā)態(tài)的過硫酸根離子與溶液中的其他物質(如水分子或氫氧根離子)發(fā)生反應,生成硫酸根自由基和其他中間產(chǎn)物。這些自由基和中間產(chǎn)物進一步與有機物發(fā)生氧化反應,將其分解為低毒性或無毒性的小分子物質。
紫外光照射g-C3N4光催化劑活化過硫酸鹽,使過硫酸鹽的過氧鍵發(fā)生均裂,產(chǎn)生兩分子的硫酸根自由基。
反應如式:S2O82-+UV→2SO4⋅-
3、復合氮化碳催化劑
復合氮化碳劑是不含金屬的C3N5作為PMS/PDS活化的“綠色”復合催化劑。由于更高的可見光利用效率、更長的光生載流子壽命和更強的PMS吸附,它在可見光驅動的PMS/PDS活化中比目前流行的g-C3N4更活躍。h+、·O2-、SO4·-、1O2和·OH物質讓有機物快速降解。
復合氮化碳劑是一種典型的非金屬聚合物半導體石墨相氮化碳(g-C3N4)因含有六邊形結構的C、N原子環(huán)。體系的催化反應提供更多的反應活性位點,具有相對優(yōu)異的穩(wěn)定性。氮化碳還具有良好光電性能和抗氧化性能。氮化碳對紫外光和波長小于475nm的可見光均具有良好的吸收效果,同時由于其自身較低的帶隙能E0=-2.7eV。過硫酸鹽并不能直接被可見光激活,在體系中引入氮化碳,其能直接將光能量轉化為光生電子和空穴,促進PS的催化活化產(chǎn)生硫酸根自由基。在過硫酸鹽高級氧化工藝引入可見光,提高了光的利用效率,也提高了過硫酸鹽的催化轉化率,已經(jīng)激發(fā)了的氮化碳導帶中的電子不僅可以激活體系中的氧分子生成∙O2-,過硫酸鹽也可以作為電子受體接受氮化碳表面生成的電子,促進光生電子–空穴對的分離,復合氮化碳催化劑是可見光活化過硫酸鹽高級氧化技術重要載體。
二、過硫酸鹽(PDS)高級氧化技術優(yōu)勢
與傳統(tǒng)芬頓技術比,PDS的優(yōu)勢如下:
1、高效氧化能力:PDS高級氧化技術通過產(chǎn)生高活性的自由基,如過硫酸根自由基、羥基自由基等,這些自由基具有極強的氧化能力,能夠迅速與廢水中的有機物發(fā)生反應,將其分解為低毒性或無毒性的小分子物質,從而實現(xiàn)對有機污染物的有效去除。
2、廣泛適用性:PDS高級氧化技術不受廢水pH值范圍的限制,可以在較寬的pH范圍內有效工作。這使得該技術能夠適應不同種類的廢水處理需求,包括酸性、中性和堿性廢水。
3、處理效率高:相較于傳統(tǒng)的廢水處理方法,PDS高級氧化技術的反應速度更快。這意味著廢水處理過程中所需的時間更短,提高了處理效率,氧化能力強,去除率在30~50%,最高達60%。
4、運行成本低,噸水運行成本僅是傳統(tǒng)的芬頓處理成本的20-50%。
5、操作簡便:PDS高級氧化技術的反應條件相對溫和,操作過程簡單,易于控制。這使得該技術在實際應用中具有較高的可行性和可靠性。
6、環(huán)境友好:PDS高級氧化技術所使用的氧化劑通常不會引入新的污染物或產(chǎn)生二次污染。同時,處理過程中不產(chǎn)生鐵泥等危險廢物。
三、過硫酸鹽高級氧化技術應用領域:
過硫酸鹽高級氧化技術處理效率遠高于傳統(tǒng)的芬頓技術。以下是部分行業(yè)試驗數(shù)據(jù)。
綜上所述,PDS綠色高級氧化污水處理技術在化工、石化、農藥、制藥、新材料等高難度廢水治理中具有廣闊的應用前景。不僅可以有效地降解廢水中的有機污染物,還可以降低運行成本,減少對環(huán)境的影響,達到節(jié)能減排的目標。(來源:河南海天環(huán)境科技有限公司)