公布日：2023.10.03

申請日：2023.07.31

分類號：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/461(2023.01)N;C02F1/28(2023.01)N;C02F103/34(2006.01)N;C02F101/30(2006.01)N;C02F1/44(2023.01)N

摘要

本發(fā)明公開了一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，包括依次連接的第一吸附裝置、微電解裝置、芬頓裝置、中和池、絮凝沉淀池、電氧化裝置、第一除硬裝置、納濾裝置、第二真空膜蒸餾裝置、低溫結(jié)晶器、第二吸附裝置、第二除硬裝置和雙極膜電滲析裝置，還包括第一真空膜蒸餾裝置、產(chǎn)水池、結(jié)晶器、高鐵酸鈉制備裝置。還公開了一種焦化廢水膜濾濃縮液處理方法，采用吸附+微電解+芬頓+電氧化去除濃縮液中的有機物，采用納濾+真空膜蒸餾+雙極膜電滲析對濃縮液進行資源化利用，同時有效利用電氧化處理過程中產(chǎn)生的廢氣和微電解+芬頓處理中產(chǎn)生的污泥制備高鐵酸鈉溶液，實現(xiàn)焦化廢水的高回收利用率。

權(quán)利要求書

1.一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，包括第一吸附裝置，其特征在于，第一吸附裝置的出水口與微電解裝置的微電解進水管(11)連接，微電解裝置的出水口與芬頓裝置的進水口連接，芬頓裝置的出水口與中和池(35)的進水口連接，中和池(35)的出水口與絮凝沉淀池的入水口相連，絮凝沉淀池的氫氧化鐵輸出口與高鐵酸鈉制備裝置連接，絮凝沉淀池的出水口與電氧化裝置入水口連接，電氧化裝置的次氯酸鈉出水口連接高鐵酸鈉制備裝置，電氧化裝置的出水口連接第一除硬裝置的進水口，第一除硬裝置的出水口連接納濾裝置的入水口，納濾裝置的納濾產(chǎn)水口與第一真空膜蒸餾裝置的入水口連接，第一真空膜蒸餾裝置的濃水出口與結(jié)晶器連接，結(jié)晶器的母液出水口分別與第一真空膜蒸餾裝置的入水口以及第二吸附裝置的入水口連接，第一真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水出口與產(chǎn)水池連接，納濾裝置的濃水口與第二真空膜蒸餾裝置的入水口連接，第二真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水出水口與產(chǎn)水池連接，第二真空膜蒸餾裝置的濃水口與低溫結(jié)晶器連接，低溫結(jié)晶器的母液出水口分別與第二真空膜蒸餾裝置的入水口以及第二吸附裝置的入水口連接，第二吸附裝置的出水口與第二除硬裝置的入水口連接，第二除硬裝置的出水口與雙極膜電滲析裝置的入水口連接，雙極膜電滲析裝置的堿液出水口分別與中和池(35)的堿液加藥管、電氧化裝置的堿液輸入口、第一除硬裝置的堿液加藥管以及高鐵酸鈉制備裝置連接，雙極膜電滲析裝置的酸液出水口與微電解裝置的酸加藥管(12)連接，雙極膜電滲析裝置的淡水出水口與納濾裝置的入水口連接。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征在于，所述第一吸附裝置包括第一吸附裝置進水箱(1)，第一吸附裝置進水箱(1)的進水口作為第一吸附裝置的入水口，第一吸附裝置進水箱(1)通過進水泵(2)與吸附反應池(4)的第一水池連接，吸附反應池(4)的第一水池的底部和吸附反應池(4)的第二水池的底部通過過流通道連通，吸附反應池(4)的第一水池和第二水池底部均安裝曝氣管，曝氣管的入口連接第一鼓風機(3)，吸附反應池(4)的第二水池通過第一提升泵(7)與過濾裝置(5)的進水口連接，過濾裝置(5)的濃水口連接吸附反應池(4)的第一個水池，過濾裝置(5)的產(chǎn)水口連接第一產(chǎn)水箱(6)，過濾裝置(5)的排水口連接外部污泥脫水機，第一產(chǎn)水箱(6)的出水口為第一吸附裝置的出水口。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征在于，所述微電解裝置包括管道混合器(13)，管道混合器(13)的一個進口連接微電解進水管(11)的出口，管道混合器(13)的另一個進口連接酸加藥管(12)，管道混合器(13)的出口連接微電解反應器進水管(14)的入口，微電解反應器進水管(14)的出口延伸至微電解反應器(10)的下部，微電解反應器(10)內(nèi)設置多個填料支撐層(23)，填料支撐層(23)上設置塊狀填料，每個填料支撐層(23)的下方均設置微電解反應器曝氣管(19)，微電解反應器(10)的底部設置有第一擋板(20)，第一擋板(20)位于微電解反應器進水管(14)出口正下方，微電解反應器(10)側(cè)壁上對應每個填料支撐層(23)處均設置微電解反應器檢修口(18)，最上層的填料支撐層(23)上方設置有第一分離器(15)，在第一分離器(15)上方設置有第一溢流堰(16)，第一溢流堰(16)位于微電解反應器(10)內(nèi)上部，第一溢流堰(16)與微電解反應器出水管(24)相連，微電解反應器出水管(24)的出水口作為微電解裝置的出水口。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征在于，所述芬頓裝置包括芬頓反應器進水管(25)，芬頓反應器進水管(25)進水口作為芬頓反應裝置的進水口連接微電解反應器出水管(24)的出水口，芬頓反應器進水管(25)出水口延伸至芬頓反應器(26)的下部，芬頓反應器(26)底部設置曝氣管和第二擋板(31)，第二擋板(31)位于芬頓反應器進水管(25)出水口的正下方，第二溢流堰(27)位于芬頓反應器(26)的上部，第二分離器(32)位于第二溢流堰(27)的下方，第二溢流堰(27)與芬頓反應器出水管(33)入口相連，芬頓反應器出水管(33)出口為芬頓裝置的出水口，芬頓反應器(26)底部連接雙氧水溶液的加藥管道。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征在于，所述中和池(35)連接芬頓反應器出水管(33)的出口，中和池(35)底部設置曝氣管，中和池(35)的曝氣管連接第二鼓風機(34)，中和池(35)底部和絮凝池(36)底部通過過流通道連接，過流通道作為中和池(35)的出水口以及絮凝沉淀池的入水口；所述絮凝沉淀池包括絮凝池(36)，絮凝池(36)設置有絮凝池攪拌機(39)，絮凝池(36)連接絮凝劑加藥管，絮凝池(36)上部的溢流口和沉淀池(37)進水管入口連接，沉淀池(37)的進水管出口延伸至沉淀池(37)的中部，在沉淀池(37)的底部設置有沉淀池泥斗，沉淀池泥斗位于沉淀池(37)的進水管出口的下方，沉淀池泥斗與排泥泵(38)的進口連接，排泥泵(38)的出口作為絮凝沉淀池的氫氧化鐵輸出口，沉淀池(37)的上部設置有沉淀池出水口(40)，沉淀池出水口(40)作為絮凝沉淀池的出水口。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征在于，所述電氧化裝置包括電氧化進水箱(41)，電氧化進水箱(41)的入水口作為電氧化裝置的入水口，電氧化進水箱(41)的頂部封閉，電氧化進水箱(41)底部設置曝氣管，電氧化進水箱(41)的曝氣管連接第三鼓風機(42)，第二抽氣風機(50)的進口連接至電氧化進水箱(41)內(nèi)液面上方的空間，第二抽氣風機(50)的出口連接吸收塔(51)的進氣口，電氧化進水泵(43)的進口連接電氧化進水箱(41)的出水口，電氧化進水泵(43)的出口連接過濾器(44)的進口，過濾器(44)的出口連接電解槽(45)的進口，電解槽(45)出氣口通過電解槽排氣管(47)連接電氧化進水箱(41)且電解槽排氣管(47)的出氣口位于電氧化進水箱(41)液面之下，電解槽(45)出水口連接至電氧化產(chǎn)水箱(48)內(nèi)，電氧化產(chǎn)水箱(48)的頂部封閉，第一抽氣風機(49)的進口連接至電氧化產(chǎn)水箱(48)內(nèi)液面上方空間，第一抽氣風機(49)的出口連接吸收塔(51)的進氣口，吸收塔(51)底部連接堿液水箱(52)，堿液水箱(52)設置多組，當堿液水箱(52)內(nèi)為空時堿液水箱(52)的入口作為電氧化裝置的堿液輸入口，當堿液水箱(52)裝有氫氧化鈉溶液時堿液水箱(52)的入口與雙極膜電滲析裝置的堿液輸出口斷開并且堿液水箱(52)的出口與噴淋泵(53)的進口連接，噴淋泵(53)的出口連接吸收塔(51)的上部進水口，堿液水箱(52)的進口連接吸收塔(51)的出水口，當堿液水箱(52)內(nèi)次氯酸鈉溶液濃度達到設定值時堿液水箱(52)的出口為電氧化裝置的次氯酸鈉出水口，電氧化產(chǎn)水箱(48)的出水口作為電氧化裝置的出水口。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征在于，所述第一除硬裝置包括依次連接的第一反應池(61)，第一反應池(61)底部和第二反應池(62)底部通過過流通道連接，第二反應池(62)的上部和第三反應池(63)上部通過溢流通道連接，第一反應池(61)設置第一攪拌機(66)、第二反應池(62)設置第二攪拌機(67)、第三反應池(63)設置第三攪拌機(68)，第一反應池(61)進水口作為第一除硬裝置的進水口，第一反應池(61)設置有堿液加藥管且第一反應池(61)的堿液加藥管作為第一除硬裝置的堿液加藥管，第二反應池(62)連接碳酸鈉加藥管，第三反應池(63)通過超濾進水泵(64)連接超濾膜(65)進口，超濾膜(65)濃水出口連接第三反應池(63)，超濾膜(65)產(chǎn)水口連接第二產(chǎn)水箱(69)，第二產(chǎn)水箱(69)通過第二提升泵(70)連接第一除硬裝置樹脂罐(71)，第一除硬裝置樹脂罐(71)內(nèi)填充有強酸性陽離子交換樹脂，第一除硬裝置樹脂罐(71)的出口作為第一除硬裝置的出水口。

8.一種焦化廢水膜濾濃縮液處理方法，利用權(quán)利要求7所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征步驟包括：S1、先在第一吸附裝置內(nèi)通過活性炭去除焦化廢水膜濾濃縮液中大部分有機污染物；第一吸附裝置的出水進入微電解裝置，加酸溶液調(diào)節(jié)微電解裝置的進水pH為2～3，進一步去除廢水中的有機污染物和色度的同時產(chǎn)生亞鐵離子，微電解裝置的產(chǎn)水進入芬頓裝置，芬頓裝置利用亞鐵離子和雙氧水進一步氧化去除廢水中的有機污染物和色度，同時產(chǎn)生三價鐵離子；S2、芬頓裝置的出水進入中和池(35)，利用堿溶液調(diào)節(jié)中和池(35)內(nèi)pH為7～8，在絮凝池(36)中投加絮凝劑后在沉淀池(37)中進行沉淀，沉淀池(37)出水進入電氧化裝置，沉淀池(37)中的氫氧化鐵沉淀物進入高鐵酸鈉制備裝置；S3、電氧化裝置去除廢水中的氨氮、COD和色度，同時利用堿溶液產(chǎn)生次氯酸鈉溶液，次氯酸鈉溶液進入高鐵酸鈉制備裝置，電氧化產(chǎn)水進入第一除硬裝置；第一除硬裝置采用化學沉淀和樹脂軟化去除廢水中的硬度，除硬后的出水進入納濾裝置；S4、第一除硬裝置的產(chǎn)水經(jīng)納濾裝置后得到主要成分為氯化鈉的納濾產(chǎn)水，納濾產(chǎn)水進入第一真空膜蒸餾裝置，第一真空膜蒸餾裝置的濃水進入結(jié)晶器得到氯化鈉晶體，結(jié)晶器輸出的母液一部分回流至第一真空膜蒸餾裝置，結(jié)晶器輸出的母液另一部分進入第二吸附裝置，第一真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水進入產(chǎn)水池，納濾濃水進入第二真空膜蒸餾裝置被進一步濃縮后，第二真空膜蒸餾裝置的濃水進入低溫結(jié)晶器得到十水硫酸鈉晶體，第二真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水進入產(chǎn)水池，低溫結(jié)晶器的母液大部分回流至第二真空膜蒸餾裝置，低溫結(jié)晶器的母液剩余一部分進入第二吸附裝置；S5、在第二吸附裝置采用顆粒活性炭和大孔吸附樹脂吸附去除低溫結(jié)晶器輸出母液中的有機物，第二吸附裝置的出水進入第二除硬裝置并采用樹脂軟化去除廢水中的硬度，第二除硬裝置的出水進入雙極膜電滲析裝置；S6、雙極膜電滲析裝置制得鹽酸和硫酸的混合酸以及氫氧化鈉溶液，混合酸回用于微電解裝置，氫氧化鈉溶液一部分用于中和池(35)調(diào)節(jié)pH，一部分用于電氧化裝置的堿液水箱(52)吸收尾氣，剩下一部分用于高鐵酸鈉制備裝置中與來自絮凝沉淀池的氫氧化鐵以及來自電氧化裝置的次氯酸鈉制備高鐵酸鈉溶液。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種焦化廢水膜濾濃縮液處理方法，其特征在于：所述步驟S3中堿液水箱(52)設置多組，當次氯酸鈉溶液的質(zhì)量濃度達到設定濃度濃度后切換至下一組堿液水箱(52)，然后通過提升泵輸送至高鐵酸鈉制備裝置；步驟S6中雙極膜電滲析制取的氫氧化鈉溶液質(zhì)量濃度為8～10％，混合酸用于微電解裝置調(diào)pH、系統(tǒng)內(nèi)部或外部的樹脂的再生和系統(tǒng)內(nèi)部或外部的膜清洗。

10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種焦化廢水膜濾濃縮液處理方法，其特征在于：所述步驟S4中第一真空膜蒸餾裝置和第二真空膜蒸餾裝置的熱源采用鋼廠的余熱，使廢水運行溫度為50～70℃。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)和方法，采用吸附+微電解+芬頓+電氧化去除濃縮液中的有機物，采用納濾+真空膜蒸餾+雙極膜電滲析對濃縮液進行資源化利用，同時有效利用電氧化處理過程中產(chǎn)生的廢氣和微電解+芬頓處理中產(chǎn)生的污泥制備高鐵酸鈉溶液，實現(xiàn)焦化廢水的零排放。

為解決上述問題，本發(fā)明提供如下方案：

一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，包括第一吸附裝置，第一吸附裝置的出水口與微電解裝置的微電解進水管連接，微電解裝置的出水口與芬頓裝置的進水口連接，芬頓裝置的出水口與中和池的進水口連接，中和池的出水口與絮凝沉淀池的入水口相連，絮凝沉淀池的氫氧化鐵輸出口與高鐵酸鈉制備裝置連接，絮凝沉淀池的出水口與電氧化裝置入水口連接，電氧化裝置的次氯酸鈉出水口連接高鐵酸鈉制備裝置，電氧化裝置的出水口連接第一除硬裝置的進水口，第一除硬裝置的出水口連接納濾裝置的入水口，納濾裝置的納濾產(chǎn)水口與第一真空膜蒸餾裝置的入水口連接，第一真空膜蒸餾裝置的濃水出口與結(jié)晶器連接，結(jié)晶器的母液出水口分別與第一真空膜蒸餾裝置的入水口以及第二吸附裝置的入水口連接，第一真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水出口與產(chǎn)水池連接，納濾裝置的濃水口與第二真空膜蒸餾裝置的入水口連接，第二真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水出水口與產(chǎn)水池連接，第二真空膜蒸餾裝置的濃水口與低溫結(jié)晶器連接，低溫結(jié)晶器的母液出水口分別與第二真空膜蒸餾裝置的入水口以及第二吸附裝置的入水口連接，第二吸附裝置的出水口與第二除硬裝置的入水口連接，第二除硬裝置的出水口與雙極膜電滲析裝置的入水口連接，雙極膜電滲析裝置的堿液出水口分別與中和池的堿液加藥管、電氧化裝置的堿液輸入口、第一除硬裝置的堿液加藥管以及高鐵酸鈉制備裝置連接，雙極膜電滲析裝置的酸液出水口與微電解裝置的酸加藥管連接，雙極膜電滲析裝置的淡水出水口與納濾裝置的入水口連接。

如上所述第一吸附裝置包括第一吸附裝置進水箱，第一吸附裝置進水箱的進水口作為第一吸附裝置的入水口，第一吸附裝置進水箱通過進水泵與吸附反應池的第一水池連接，吸附反應池的第一水池的底部和吸附反應池的第二水池的底部通過過流通道連通，吸附反應池的第一水池和第二水池底部均安裝曝氣管，曝氣管的入口連接第一鼓風機，吸附反應池的第二水池通過第一提升泵與過濾裝置的進水口連接，過濾裝置的濃水口連接吸附反應池的第一個水池，過濾裝置(5)的產(chǎn)水口連接第一產(chǎn)水箱，過濾裝置的排水口連接外部污泥脫水機，第一產(chǎn)水箱的出水口為第一吸附裝置的出水口。

如上所述微電解裝置包括管道混合器，管道混合器的一個進口連接微電解進水管的出口，管道混合器的另一個進口連接酸加藥管，管道混合器的出口連接微電解反應器進水管的入口，微電解反應器進水管的出口延伸至微電解反應器的下部，微電解反應器內(nèi)設置多個填料支撐層，填料支撐層上設置塊狀填料，每個填料支撐層的下方均設置微電解反應器曝氣管，微電解反應器的底部設置有第一擋板，第一擋板位于微電解反應器進水管出口正下方，微電解反應器側(cè)壁上對應每個填料支撐層處均設置微電解反應器檢修口，最上層的填料支撐層上方設置有第一分離器，在第一分離器上方設置有第一溢流堰，第一溢流堰位于微電解反應器內(nèi)上部，第一溢流堰與微電解反應器出水管相連，微電解反應器出水管的出水口作為微電解裝置的出水口。

如上所述芬頓裝置包括芬頓反應器進水管，芬頓反應器進水管進水口作為芬頓反應裝置的進水口連接微電解反應器出水管的出水口，芬頓反應器進水管出水口延伸至芬頓反應器的下部，芬頓反應器底部設置曝氣管和第二擋板，第二擋板位于芬頓反應器進水管出水口的正下方，第二溢流堰位于芬頓反應器的上部，第二分離器位于第二溢流堰的下方，第二溢流堰與芬頓反應器出水管入口相連，芬頓反應器出水管出口為芬頓裝置的出水口，芬頓反應器底部連接雙氧水溶液的加藥管道。

如上所述中和池連接芬頓反應器出水管的出口，中和池底部設置曝氣管，中和池的曝氣管連接第二鼓風機，中和池底部和絮凝池底部通過過流通道連接，過流通道作為中和池的出水口以及絮凝沉淀池的入水口；

所述絮凝沉淀池包括絮凝池，絮凝池設置有絮凝池攪拌機，絮凝池連接絮凝劑加藥管，絮凝池上部的溢流口和沉淀池進水管入口連接，沉淀池的進水管出口延伸至沉淀池的中部，在沉淀池的底部設置有沉淀池泥斗，沉淀池泥斗位于沉淀池的進水管出口的下方，沉淀池泥斗與排泥泵的進口連接，排泥泵的出口作為絮凝沉淀池的氫氧化鐵輸出口，沉淀池的上部設置有沉淀池出水口，沉淀池出水口作為絮凝沉淀池的出水口。

如上所述電氧化裝置包括電氧化進水箱，電氧化進水箱的入水口作為電氧化裝置的入水口，電氧化進水箱的頂部封閉，電氧化進水箱底部設置曝氣管，電氧化進水箱的曝氣管連接第三鼓風機，第二抽氣風機的進口連接至電氧化進水箱內(nèi)液面上方的空間，第二抽氣風機的出口連接吸收塔的進氣口，電氧化進水泵的進口連接電氧化進水箱的出水口，電氧化進水泵的出口連接過濾器的進口，過濾器的出口連接電解槽的進口，電解槽出氣口通過電解槽排氣管連接電氧化進水箱且電解槽排氣管的出氣口位于電氧化進水箱液面之下，電解槽出水口連接至電氧化產(chǎn)水箱內(nèi)，電氧化產(chǎn)水箱的頂部封閉，第一抽氣風機的進口連接至電氧化產(chǎn)水箱內(nèi)液面上方空間，第一抽氣風機的出口連接吸收塔的進氣口，吸收塔底部連接堿液水箱，堿液水箱設置多組，當堿液水箱內(nèi)為空時堿液水箱的入口作為電氧化裝置的堿液輸入口，當堿液水箱裝有氫氧化鈉溶液時堿液水箱的入口與雙極膜電滲析裝置的堿液輸出口斷開并且堿液水箱的出口與噴淋泵的進口連接，噴淋泵的出口連接吸收塔的上部進水口，堿液水箱的進口連接吸收塔的出水口，當堿液水箱內(nèi)次氯酸鈉溶液濃度達到設定值時堿液水箱的出口為電氧化裝置的次氯酸鈉出水口，電氧化產(chǎn)水箱的出水口作為電氧化裝置的出水口。

如上所述第一除硬裝置包括依次連接的第一反應池，第一反應池底部和第二反應池底部通過過流通道連接，第二反應池的上部和第三反應池上部通過溢流通道連接，第一反應池設置第一攪拌機、第二反應池設置第二攪拌機、第三反應池設置第三攪拌機，第一反應池進水口作為第一除硬裝置的進水口，第一反應池設置有堿液加藥管且第一反應池的堿液加藥管作為第一除硬裝置的堿液加藥管，第二反應池連接碳酸鈉加藥管，第三反應池通過超濾進水泵連接超濾膜進口，超濾膜濃水出口連接第三反應池，超濾膜產(chǎn)水口連接第二產(chǎn)水箱，第二產(chǎn)水箱通過第二提升泵連接第一除硬裝置樹脂罐，第一除硬裝置樹脂罐內(nèi)填充有強酸性陽離子交換樹脂，第一除硬裝置樹脂罐的出口作為第一除硬裝置的出水口。

一種焦化廢水膜濾濃縮液處理方法，利用如上所述一種焦化廢水膜濾濃縮液處理系統(tǒng)，其特征步驟包括：

S1、先在第一吸附裝置內(nèi)通過活性炭去除焦化廢水膜濾濃縮液中大部分有機污染物；第一吸附裝置的出水進入微電解裝置，加酸溶液調(diào)節(jié)微電解裝置的進水pH為2～3，進一步去除廢水中的有機污染物和色度的同時產(chǎn)生亞鐵離子，微電解裝置的產(chǎn)水進入芬頓裝置，芬頓裝置利用亞鐵離子和雙氧水進一步氧化去除廢水中的有機污染物和色度，同時產(chǎn)生三價鐵離子；

S2、芬頓裝置的出水進入中和池，利用堿溶液調(diào)節(jié)中和池內(nèi)pH為7～8，在絮凝池中投加絮凝劑后在沉淀池中進行沉淀，沉淀池出水進入電氧化裝置，沉淀池中的氫氧化鐵沉淀物進入高鐵酸鈉制備裝置；

S3、電氧化裝置去除廢水中的氨氮、COD和色度，同時利用堿溶液產(chǎn)生次氯酸鈉溶液，次氯酸鈉溶液進入高鐵酸鈉制備裝置，電氧化產(chǎn)水進入第一除硬裝置；第一除硬裝置采用化學沉淀和樹脂軟化去除廢水中的硬度，除硬后的出水進入納濾裝置；

S4、第一除硬裝置的產(chǎn)水經(jīng)納濾裝置后得到主要成分為氯化鈉的納濾產(chǎn)水，納濾產(chǎn)水進入第一真空膜蒸餾裝置，第一真空膜蒸餾裝置的濃水進入結(jié)晶器得到氯化鈉晶體，結(jié)晶器輸出的母液一部分回流至第一真空膜蒸餾裝置，結(jié)晶器輸出的母液另一部分進入第二吸附裝置，第一真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水進入產(chǎn)水池，納濾濃水進入第二真空膜蒸餾裝置被進一步濃縮后，第二真空膜蒸餾裝置的濃水進入低溫結(jié)晶器得到十水硫酸鈉晶體，第二真空膜蒸餾裝置的產(chǎn)水進入產(chǎn)水池，低溫結(jié)晶器的母液大部分回流至第二真空膜蒸餾裝置，低溫結(jié)晶器的母液剩余一部分進入第二吸附裝置；

S5、在第二吸附裝置采用顆粒活性炭和大孔吸附樹脂吸附去除低溫結(jié)晶器輸出母液中的有機物，第二吸附裝置的出水進入第二除硬裝置并采用樹脂軟化去除廢水中的硬度，第二除硬裝置的出水進入雙極膜電滲析裝置；

S6、雙極膜電滲析裝置制得鹽酸和硫酸的混合酸以及氫氧化鈉溶液，混合酸回用于微電解裝置，氫氧化鈉溶液一部分用于中和池調(diào)節(jié)pH，一部分用于電氧化裝置的堿液水箱吸收尾氣，剩下一部分用于高鐵酸鈉制備裝置中與來自絮凝沉淀池的氫氧化鐵以及來自電氧化裝置的次氯酸鈉制備高鐵酸鈉溶液。

如上所述步驟S3中堿液水箱設置多組，當次氯酸鈉溶液的質(zhì)量濃度達到10％濃度后切換至下一組堿液水箱繼續(xù)運行，然后通過提升泵輸送至高鐵酸鈉制備裝置；第一除硬裝置樹脂罐中填充強酸性陽離子交換樹脂，釋放出氫離子調(diào)節(jié)廢水的pH；步驟S6中雙極膜電滲析制取的氫氧化鈉溶液質(zhì)量濃度為8～10％，混合酸用于微電解裝置調(diào)pH、系統(tǒng)內(nèi)部或外部的樹脂的再生和系統(tǒng)內(nèi)部或外部的膜清洗。

如上所述步驟S4中第一真空膜蒸餾裝置和第二真空膜蒸餾裝置的熱源采用鋼廠的余熱，使廢水運行溫度為50～70℃。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：

1、本發(fā)明利用吸附+微電解+芬頓+電氧化的預處理工藝，可以有效去除水中的難降解有機物和色度，處理中所使用的酸堿來自本系統(tǒng)中的雙極膜電滲析裝置，微電解和芬頓的組合應用可以省去投加硫酸亞鐵，從而減少外加藥劑增加廢水中的鹽分，有效改善后續(xù)分鹽結(jié)晶工藝的水質(zhì)。同時采用化學沉淀除硬和樹脂除硬有效去除濃縮液中的鈣鎂硬度，減少廢水中的雜質(zhì)，提高后續(xù)分鹽結(jié)晶產(chǎn)品的純度。

2、本發(fā)明工藝所采用的濃縮工藝，將納濾、真空膜蒸餾和結(jié)晶工藝組合在一起，采用納濾對廢水進行分鹽，利用納濾膜對二價鹽的選擇性截留特性，實現(xiàn)一價鹽氯化鈉和二價鹽硫酸鈉在液相中的分離，氯化鈉主要進入納濾產(chǎn)水中，硫酸鈉則在納濾濃水中被濃縮，納濾產(chǎn)水和納濾濃水分別經(jīng)過真空膜蒸餾濃縮后結(jié)晶得到氯化鈉和硫酸鈉。真空膜蒸餾裝置采用鋼廠的余熱作為熱源，可以有效降低能耗，提高鋼廠熱能利用效率，實現(xiàn)節(jié)能減排的目的。回收率高、運行成本較低、產(chǎn)水水質(zhì)穩(wěn)定，出水水質(zhì)穩(wěn)定達到回用水標準，結(jié)晶鹽綜合回收率高。

3、經(jīng)過分鹽結(jié)晶后剩余的混鹽則通過吸附、除硬和雙極膜電滲析制取混合酸和氫氧化鈉溶液，進一步提高濃縮液的資源化回收率，混合酸和氫氧化鈉溶液用于處理系統(tǒng)內(nèi)部的消耗，處理過程中產(chǎn)生的氯氣和鐵泥則繼續(xù)資源化利用，利用氫氧化鐵、次氯酸鈉、氫氧化鈉在低溫下合成高鐵酸鈉，得到的高鐵酸鈉溶液可以用于焦化廢水的處理中。本發(fā)明將雙極膜電滲析工藝用于混鹽的資源化利用，結(jié)合微電解-芬頓工藝產(chǎn)生的鐵泥和電氧化產(chǎn)生的次氯酸鈉溶液，制備經(jīng)濟效益明顯的高鐵酸鈉溶液，進一步提高濃縮液的資源化利用率，采用本技術(shù)可以實現(xiàn)濃縮液的零排放。

（發(fā)明人：蔣穩(wěn);王浩;胡杰;王磊;王澤;吳天;周蕓;鄧飛虎;吳帆;余卓君;楊燁燁;郭啟志;熊偉;廖筱鋒;苗曉青）