公布日：2023.11.10

申請日：2023.07.28

分類號：C02F9/00(2023.01)I;C02F1/04(2023.01)N;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F3/00(2023.01)N

摘要

本發明涉及農藥廢水處理技術領域，公開了一種處理農藥廢水的方法，一種該方法包括以下步驟：(1)在催化劑存在下，使農藥廢水中的有機污染物發生氧化分解反應；其中，所述催化劑的活性組分為Cu2+；所述氧化分解反應的條件包括：溫度為250‑300℃，壓力為6‑9MPa；(2)將步驟(1)得到的廢水進行蒸發結晶；(3)將蒸發結晶后的廢水進行生化處理。本發明通過將氧化降解、蒸發結晶和生化處理有機結合起來，提高廢水中有機污染物的脫除率，降低了能耗，減少了生化處理單元中外加碳源用量。

權利要求書

1.一種處理農藥廢水的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：(1)在催化劑存在下，使農藥廢水中的有機污染物發生氧化分解反應；其中，所述催化劑的活性組分為Cu2+；所述氧化分解反應的條件包括：溫度為250-300℃，壓力為6-9MPa；(2)將步驟(1)得到的廢水進行蒸發結晶；(3)將蒸發結晶后的廢水進行生化處理。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述有機污染物包括碳氫化合物、含氮元素的有機物、含磷元素的有機物和含硫元素有機物中的至少一種；優選地，所述有機污染物包括：多菌靈、吡蟲啉、甲基硫菌靈、甲胺、甲苯和苯丙三氮唑中的至少一種。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述農藥廢水中COD含量為10000-60000mg/L，總氮含量為5000-12000mg/L，氨氮含量為900-10000mg/L，鹽含量為100000-170000mg/L；和/或，所述農藥廢水中磷元素含量為0-20000mg/L，硫元素含量為0-150mg/L。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，相對于每升的農藥廢水，以Cu計催化劑的用量為100-500mg；和/或，所述催化劑為氯化銅的鹽酸水溶液，優選地，所述氯化銅的鹽酸水溶液的pH為1-2。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中還包括對催化劑進行回收，回收催化劑的過程包括：調節氧化分解后的農藥廢水的pH為4-5.5，然后采用樹脂回收催化劑；優選地，所述樹脂包括離子交換樹脂和/或大孔螯合樹脂。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中還包括：將氧化分解后的農藥廢水進行脫氨處理；優選地，所述脫氨處理的方式為汽提。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述汽提的條件包括：調節進入汽提塔中的氧化分解后的農藥廢水的pH為11.5-12，并控制汽提塔的塔頂溫度為80-100℃；塔釜壓力≤10kPa。

8.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述蒸發結晶的條件使得蒸發結晶后的廢水中鹽含量在200mg/L以下。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，所述生化處理的方式為A/O生物脫氮法；優選地，A/O生物脫氮的條件包括：pH為8-8.5，溫度為20-40℃。

10.根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，所述生化處理還包括：在進行A/O生物脫氮處理前，將廢水進行水解酸化；優選地，水解酸化的條件包括：pH為5.5-6.5，溫度為15-30℃，停留時間為5-10h。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的農藥廢水中有機物結構復雜且鹽含量高，難以處理，以及現有的農藥廢水處理效果差的問題，提供了一種處理農藥廢水的方法。

為了實現上述目的，本發明提供了一種處理農藥廢水的方法，該方法包括以下步驟：

(1)在催化劑存在下，使農藥廢水中的有機污染物發生氧化分解反應；其中，所述催化劑的活性組分為Cu2+；所述氧化分解反應的條件包括：溫度為250-300℃，壓力為6-9MPa；

(2)將步驟(1)得到的廢水進行蒸發結晶；

(3)將蒸發結晶后的廢水進行生化處理。

通過上述技術方案，本發明取得了以下有益效果：

(1)采用本發明的氧化分解方法可以將農藥廢水中結構復雜的有機污染物降解為小分子化合物、二氧化碳和水等，減少后續蒸發濃縮裝置結焦結垢風險，有效提高農藥廢水的可生化性。

(2)本發明通過將氧化降解、蒸發結晶和生化處理有機結合起來，提高廢水中有機污染物的脫除率，降低了能耗，減少了生化處理單元中外加碳源用量。

(3)本發明的催化劑組成簡單，可實現催化劑的回收再利用，從而降低成本。

(4)優選情況下，本發明的氧化分解能夠使含氮元素的有機污染物更多地轉化為氨，然后通過汽提還能夠實現氨的回收。

（發明人：劉長睿;周明皓;李小軍;姚慧強;劉濤;楊帥）