公布日：2023.11.14
申請日：2023.07.11
分類號：C02F9/00(2023.01)I;C05F7/00(2006.01)I;C01B25/30(2006.01)I;C02F1/72(2023.01)N;C02F1/22(2023.01)N;C02F1/38(2023.01)N;C02F101/10(2006.01)N;
C02F101/16(2006.01)N
摘要
本發明提供了一種草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法及裝置，該方法主要步驟為：S1、將草甘膦母液氧化過程中廢水與工業二次水按體積比8~10:12~20加入并混勻；S2、向S1中的混合廢水中加入氧化劑和藥劑，加熱進行反應；S3、氧化完成的料液過濾分離，得到的固體可作為肥料外售，濾液進行冷卻結晶，離心分離后得到工業級磷酸鹽。本發明采用工業二次水與該廢水進行混合后處理，能夠大幅降低廢水中的COD、總磷及鹽濃度，有效實現了廢液的資源化利用。
權利要求書
1.一種草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于，包括以下步驟：S1、將草甘膦母液氧化過程中廢水與工業二次水按體積比8~10:12~20加入并混勻；S2、向S1中的混合廢水中加入氧化劑和鎂鹽藥劑，加熱進行反應；S3、氧化完成的料液過濾分離，得到的固體作為肥料，濾液進行冷卻結晶，離心分離后得到工業級磷酸鹽。
2.根據權利要求1所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：草甘膦母液氧化過程中廢水為草甘膦母液經濕式氧化技術得到十二水磷酸氫二鈉，十二水磷酸氫二鈉濃縮結晶得到二水磷酸氫二鈉過程中濃縮富集的濃縮液。
3.根據權利要求1所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：工業二次水為蒸發濃縮過程中產生的含氨氮冷凝水，其中氨氮濃度為500-1000ppm。
4.根據權利要求1所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：草甘膦母液氧化過程中廢水與工業二次水的體積比為8.5~9.5:15~17。
5.根據權利要求1所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：S2中氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、氯酸鈉中的一種或幾種，氧化劑的加入量為S1中混合廢水用量的0.2-1.0%。
6.根據權利要求5所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：氧化劑加入量為0.5-0.8%。
7.根據權利要求1所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：S2中反應溫度為60~80℃，反應時間為30~60min；和/或反應溫度65~75℃，反應時間40~50min。
8.根據權利要求1所述的草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，其特征在于：S3中結晶時降溫至8~15℃。
9.根據權利要求1~6任意一項所述處理方法進行草甘膦母液氧化過程中廢水再處理的裝置，其特征在于：包括混合池（1），其進料口通過管道連接至氧化劑儲罐（2），其出料口通過輸送泵（3）及管道連接至過濾器（4），過濾器濾液出口后依次連接結晶釜（5）和離心機（6）。
10.根據權利要求1所述的裝置，其特征在于：結晶釜（6）內部設有冷凍鹽水盤管。
發明內容
本發明提供一種草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法及裝置，其能夠針對該廢水進行資源化利用，提供附加值高的處理工藝，進行有效處理。
本發明的技術方案是，一種草甘膦母液氧化過程中廢水的再處理方法，包括以下步驟：S1、將草甘膦母液氧化過程中廢水與工業二次水按體積比8~10:12~20加入并混勻；S2、向S1中的混合廢水中加入氧化劑和鎂鹽藥劑，加熱進行反應；S3、氧化完成的料液過濾分離，得到的固體作為肥料，濾液進行冷卻結晶，離心分離后得到工業級磷酸鹽。其中鎂鹽藥劑為氯化鎂，硫酸鎂，硝酸鎂中的一種或幾種。
進一步地，草甘膦母液氧化過程中廢水為草甘膦母液經濕式氧化技術得到十二水磷酸氫二鈉，十二水磷酸氫二鈉濃縮結晶得到二水磷酸氫二鈉過程中濃縮富的濃縮液。
進一步地，工業二次水為蒸發濃縮過程中產生的含氨氮冷凝水，其中氨氮濃度為500-1000ppm。
進一步地，草甘膦母液氧化過程中廢水與工業二次水的體積比為8.5~9.5:15~17。
進一步地，S2中氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、氯酸鈉中的一種或幾種，氧化劑的加入量為S1中混合廢水用量的0.2-1.0%進一步優選地，氧化劑加入量為0.5-0.8%。
進一步地，S2中反應溫度為60~80℃，反應時間為30~60min；和/或反應溫度65~75℃，反應時間40~50min。
進一步地，S3中結晶時降溫至8~15℃。
本發明還涉及采用所述處理方法進行草甘膦母液氧化過程中廢水再處理的裝置，包括混合池，其進料口通過管道連接至氧化劑儲罐，其出料口通過輸送泵及管道連接至過濾器，過濾器濾液出口后依次連接結晶釜和離心機。
進一步地，結晶釜內部設有冷凍鹽水盤管。
本發明具有以下有益效果：本發明針對草甘膦母液氧化處理制取二水磷酸氫二鈉過程中產生的高COD、高總磷、高含鹽的濃縮廢水進行有效處理，通過添加氨氮含量高的工業二次水和氧化劑、含鎂鹽的藥劑，能夠去除其中的有機物并將廢水中的氨氮進行資源化，生產肥料，而后冷凍結晶進行進一步提純，降低其中的鹽含量，可將高濃度濃縮廢水和蒸發二次水進行同步利用得到工業級磷酸氫二鈉和肥料；磷酸氫二鈉可直接市售，也可回到前端系統循環利用，繼續生產二水磷酸氫二鈉，肥料可外售。本發明的處理方法不同于常規對濃縮液進行焚燒處理的方法，采用兩種難處理的工業廢水，重新資源化利用得到附加值較高的工業產品，變廢為寶。
本發明通過高氨氮含量的工業廢水加入，用于高COD、高總磷、高含鹽的濃縮廢水處理，通過加入氧化和加入藥劑，使其中的氨氮和磷變為固體沉淀，固液分離，得到一種含氮和磷的肥料，得到的濾液再進行冷凍結晶，回收其中剩余的磷資源，生產磷酸氫二鈉，此種方法巧妙的將廢水中的氮源和磷源充分進行資源化轉化利用，生產肥料和工業級磷酸鹽，利用兩種廢水生產兩種不同的產品，且對高濃度氨氮和總磷廢水進行了有效處理。
（發明人：田義群;劉淵;曹杰;彭春雪;張銳;吳林常;李忠;王英;張婷婷;覃鵬輝）
