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氫氧化鋁沉淀法在高氟廢水去除氟的應用

發布時間:2023-6-20 15:46:09  中國污水處理工程網

含氟廢水為工業生產中產生的一種較為常見的廢水,排放前需進行處理。常見的含氟廢水處理工藝有氫氧化鈣沉淀法、氧化鋁吸附法和樹脂吸附法。氫氧化鈣沉淀法工藝簡單、成本低廉,但氟去除率不高,難以使廢水達到排放標準。而氧化鋁吸附法、樹脂吸附法成本相對較高,且只適用于低濃度含氟廢水處理。試驗研究了用氫氧化鋁沉淀法處理廢水,利用氫氧化鋁與氟離子反應生成六氟鋁酸鈉沉淀,將廢水中氟濃度降下來,實現廢水除氟目的,以期為工業含氟廢水治理提供一種可供選擇的方法。

1、試驗部分

1.1 試驗原料及試劑

試驗試劑:硫酸、碳酸鈉、氟化鈉、十八水合硫酸鋁,均為分析純。

氫氧化鋁的制備:用硫酸鋁配制濃度為0.5molL的溶液,在85℃下用碳酸鈉調節pH4.04.5使鋁形成沉淀,過濾后用純水多次洗滌,并在105℃下烘干5h

含氟廢水的配制:稱取一定質量氟化鈉,用純水溶解,配制成氟質量濃度2.0gL模擬廢水。

1.2 試驗方法及原理

500mL含氟模擬廢水于1000mL燒杯中,加入適量氫氧化鋁,在HH-1數顯恒溫水浴鍋中加熱并攪拌,反應后過濾,測定濾液中氟質量濃度,計算氟去除率。

用氟離子選擇性電極測定除氟前、后廢水中氟質量濃度,用pHS-25pH計測定廢水pH,用X射線光譜儀(XRD)分析除氟前、后氫氧化鋁物相,用掃描電子顯微鏡(SEM)分析氫氧化鋁除氟前、后形貌。

氫氧化鋁與廢水中氟離子反應生成六氟鋁酸鈉沉淀,反應式為

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2、試驗結果與討論

2.1 廢水pH對氟去除率的影響

試驗條件:氫氧化鋁用量2.5g,廢水體積500mL,廢水中氟初始質量濃度2.0gL,廢水pH用硫酸、碳酸鈉溶液調節,反應溫度25℃,攪拌速度600rmin,反應時間60min。廢水pH對氟去除率的影響試驗結果如圖1所示。

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由圖1看出,廢水pH對氟去除率的影響顯著,隨廢水pH增大,氟去除率先提高后降低。氫氧化鋁與氟離子反應生成六氟鋁酸鈉沉淀,而六氟鋁酸鈉在酸性或堿性條件下都不穩定,容易分解,所以,用氫氧化鋁除氟時廢水pH宜控制在6.07.0。此條件下,氟去除率在98%以上,除氟效果較好。

2.2 反應時間對氟去除率的影響

試驗條件:氫氧化鋁用量2.5g,廢水體積500mL,廢水中氟初始質量濃度2.0gL,廢水pH6.5,反應溫度25℃,攪拌速度600rmin。反應時間對氟去除率的影響試驗結果如圖2所示。

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由圖2看出:氟去除率隨反應時間延長而提高;反應60min后趨于穩定,達99.3%。綜合考慮,確定氫氧化鋁除氟適宜反應時間為60min

2.3 反應溫度對氟去除率的影響

試驗條件:氫氧化鋁用量2.5g,廢水體積500mL,廢水中氟初始質量濃度2.0gL,廢水pH6.5,攪拌速度600rmin,反應時間60min。反應溫度對氟去除率的影響試驗結果如圖3所示。

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由圖3看出:氟去除率隨反應溫度升高略有提高;溫度在25℃以上時,氟去除率都在99%以上。綜合考慮,反應溫度以25℃為宜。

2.4 氫氧化鋁用量對氟去除率的影響

試驗條件:廢水體積500mL,廢水中氟初始質量濃度2.0gL,廢水pH6.5,攪拌速度600rmin,反應時間60min。氫氧化鋁用量對氟去除率的影響試驗結果如圖4所示。

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由圖4看出:隨氫氧化鋁用量增大,氟去除率先提高后趨于穩定;當氫氧化鋁用量在2.5g以上時,氟去除率在99%以上。氫氧化鋁除氟時與氟發生化學反應生成了六氟鋁酸鈉,當用量不足時反應不完全,氟去除率較低。綜合考慮,確定氫氧化鋁的適宜用量為2.5g

2.5 攪拌速度對氟去除率的影響

試驗條件:氫氧化鋁用量2.5g,廢水體積500mL,廢水pH6.5,廢水中氟初始質量濃度2.0gL,反應時間60min。攪拌速度對氟去除率的影響試驗結果如圖5所示。

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由圖5看出,隨攪拌速度增大,氟去除率提高。氫氧化鋁除氟發生化學反應,攪拌速度較小時,傳質速度較慢,反應速率較低,氟去除率不高;增大攪拌速度后,傳質速度加快,氟去除率迅速提高;但攪拌速度增大至600rmin后,氟去除率趨于穩定變化不大。綜合考慮,確定適宜攪拌速度為600rmin

2.6 氫氧化鋁除氟前、后的表征

2.6.1 XRD表征

除氟前、后的氫氧化鋁的XRD圖譜如圖6所示。可以看出,反應60min后,氫氧化鋁表面有明顯的Na3AlF6生成。這表明氫氧化鋁除氟原理主要是與氟反應生成Na3AlF6,進而將廢水中的氟去除。

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2.6.2 SEM表征

除氟前、后的氫氧化鋁的SEM照片如圖7所示。可以看出:除氟前的氫氧化鋁表面較為光滑、致密;而除氟后表面變得疏松,有立方形貌的冰晶石六氟鋁酸鈉出現。這也意味著除氟時發生了明顯的化學反應。

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3、結論

以氫氧化鋁為除氟劑從高氟廢水中除氟是可行的,除氟后,氟轉變成六氟鋁酸鈉。適宜條件下,氟去除率達99.3%,處理后廢水中氟質量濃度降至14mgL,達到工業廢水二級排放標準。(來源:湖南邦普循環科技有限公司)

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