冶煉煙氣制酸所產生的廢水或廢酸中，除了含有高砷、氟外，還有一些有色金屬。為了回收砷及重金屬，在廢水或廢酸中加入含硫的鹽類，如硫化鈉、硫氫化鈉、硫代硫酸鈉及硫化鐵等等，與砷及銅、鉍等重金屬進行反應，生成硫化物沉淀，達到除砷和回收重金屬的目的。硫化法酸性污水除砷流程見圖4，其反應如下：

        Na₂S+H₂SO₄→Na₂SO₄+H₂S
        2NaHS+H₂SO₄→Na₂SO₄+2H₂S
        Cu²⁺+H₂S→CuS↓+2H⁺
        2Bi+3H₂S→Bi₂S₃↓+6H⁺
        2HAsO₂+3H₂S→As₂S₃↓+4H₂O
        As₂O₃+3H₂S→As₂S₃↓+3H₂O
        As₂O₅+5H₂S→As₂S₃↓+5H₂O

        有試驗表明，廢水中SO2和礦塵對除砷效率有影響，最好預先除去SO2和礦塵。

        上述反應最好在酸性條件下，反應溫度在30～35℃時較好。

        對污酸進行硫化處理回收砷及一些重金屬后，稀酸應送有關工段綜合利用，如果稀酸找不到綜合利用的途徑，則還需進一步采取中和、石灰鐵鹽法等等加以處理，使其達標排放。