制藥廠運行期間會產生大量廢水,且構成十分復雜,包含非常多的有機污染物,無法快速實現生物降解。對于制藥廢水處理的方法比較多樣化,例如混凝沉淀、生物處理等。現如今,人們對于環境保護提出了非常高的要求,所以制藥廢水處理與回用也成為相關人員關注的焦點,地方環保局也對制藥廠廢水零排放提出了要求。鑒于此,使用合適的技術工藝實現制藥廢水零排放這一要求非常必要。
1背景介紹
位于鄱陽湖流域,2016年出現氮磷富營養化現象,在此之后有關部門便提出了氮磷生產廢水零排放的規定。制藥廠在之后的作業過程中,廢水必須深度處理,實現其循環利用與零排放的目標。要達到這一目標,該制藥廠使用普通生化法處理氮磷有機廢水,但是所獲得的效果不理想,但是如果采用膜法處理卻會引發膜污染問題。經過研究之后,采用凝沉淀、反滲透、生化、三效蒸發器這種組合型工藝,獲得了非常顯著的效果。
2制藥廢水情況分析
2.1水量與水質
上述案例中的制藥廠排放廢水水質特點為:有機物濃度、氮磷含量高,可生化性特征良好。水質指標如下:COD(mg/L-1)≤9000;BOD(5mg/L-1)≤450;TP(mg/L-1)≤8;TN(mg/L-1)某制藥廠≤45;SS(mg/L-1)≤400;電導率(μS·cm-1)≤4000;pH為6~9,設計處理水量是每天400t。處理之后回用水水質要求如下:COD(mg/L-1)≤40;TP(mg/L-1)≤0.01;TN(mg/L-1)≤0.04;SS(mg/L-1)≤1;電導率(μS·cm-1)≤200;pH為6~8。
2.2廢水情況分析方法
COD測定、BOD測定、SS測定、pH測定、電導率測定、總氮測定分別使用重鉻酸鉀法、5日培養法、重量法、玻璃電極法、電導率儀法以及堿性過硫酸鉀紫外分光光度法[1]。分析與檢出限0.06mg/L,總磷檢測使用過硫酸鉀消解——鉬酸銨分光光度法,檢出限0.02mg/L。
2.3操作基本流程
經分析發現廢水污染物所包含元素,即有機物和氮磷等。氮磷、有機物有非常高的濃度采集廢水后必須以pH調整其濃度,并且摻加藥品進行混凝與沉淀,出水之后重新調整pH值,直到其顯示為中性,將其放置缺氧池和膜生物反應池當中,發揮生物代謝這一作用,消除有機物與氮磷。使用保安過濾器和RO系統完成出水的深度處理,最終所得淡水可直接回用。
2.4分析應用設備與設施
2.4.1調節池
調節池主要作用是負責收集、儲存、生產廢水,建筑結構為鋼混凝土結構,內襯FRP,有效容積是315m3。水力停留時間是
24h[2]。2.4.2pH調整池在廢水中摻入堿,使pH可以調整到合適數值,有效容積是8.0m3,水力停留時間是0.5h。
2.4.3混合池
池中加入混凝劑后使用機械進行攪拌,確保污染物能夠以混凝劑作為凝聚核心,再利用水解與吸附等作用將比較大的顆粒物凝結。混合池的有效容積是8.0m3,水力停留時間是O.5h。
2.4.4缺氧池
缺氧基礎上,廢水內大分子有機物會通過微生物水解酶的降解作用,使其成為小分子物質,如此一來可以提高可生化性。同時,缺氧條件下反硝化細菌會繼續生存、繁殖,可以達到脫氮這一效果,有效容積為150m,水力停留時間是12h。
2.4.5MBR池MBR池主要包括膜組件、膜機架、膜出水泵、膜反洗泵、鼓風機、PLC自控系統、清洗加藥系統。其中,MBR膜組件是偏氟乙烯材質中空纖維膜,膜孔徑是0.25+0.35m,膜通量是10.4L/(m2·h),最大跨膜壓差是80kPa。處理規模設計為12.8h,并且24h不間斷運行,有效容積是310m3,水力停留時間為24h。
2.4.6中間水池
之前幾個處理結束之后,廢水會被排放到中間水池進行儲存,中間水池有容積為10m3的PE水箱、2臺提升泵,水力停留時間是0.7h[3]。
2.4.7保安過濾器
保安過濾器這一設備可以去除濁度>1度的細小微粒,符合之后相關操作工序對于進水提出的要求。保安過濾器內設置了5μm過濾器,負責截擋過濾器穿透物,RO膜內放置了大流量折疊式濾芯,單只濾芯處理量是35m,濾芯數量為3支。
2.4.8RO系統
RO系統主要涉及到一級與二級RO系統。其一,一級RO系統內有RO膜元件、膜殼、高壓泵、加藥系統以及濃水箱等。RO膜元件是聚酰胺抗污染反滲透膜,其處理規模為13m3/h,且24h不間斷運行,整體產水率為75%。而二級RO系統內則包含RO膜元件、高壓泵、加藥系統等。
2.4.9三效蒸發器
三效蒸發器包括一、二、三效蒸發器與分離器、水環式真空泵、一效強制循環泵、二、三強制循環泵、出料泵、冷凝水泵組件,運行操作應用平流三效蒸發這一方法,也就是在各效中加入原水,從各效底部排出濃縮液,自蒸氣流向從第一效流到二效與三效。處理規模設計為5.0t/h,每日運行時間為18h[4]。
3制藥廢水零排放技術應用效果
廢水處理與回用系統在該制藥廠中投入使用,各個處理工藝段的實際運行情況如下:COD(mg/L-1)原水為620~810,混凝沉淀出水為470~600,生化系統出水為40~53,二級RO摻水為2~4,蒸發器冷凝液為77~80;TP(mg/L-1)原水為6.0~9.1,混凝沉淀出水為1.5~2.0,生化系統出水為0.7~1.1,二級RO摻水≤0.01,蒸發器冷凝液為0.2~0.5;TN(mg/L-1)原水為18.0~36.0,混凝沉淀出水為16.1~30.1,生化系統出水為2.2~3.1,二級RO摻水≤0.05,蒸發器冷凝液為0.1~0.9;SS(mg/L-1)原水為120~280,混凝沉淀出水為46~61,生化系統出水為4~6,二級RO摻水≤1,蒸發器冷凝液≤1;BOD(5mg/L-1)≤400;SS(mg/L-1)≤300;電導率(μS·cm-1)原水為2110~2600,混凝沉淀出水為2115~2500,生化系統出水為2000~2512,二級RO摻水13~16,蒸發器冷凝液155~170;pH為原水為6.30~7.55,混凝沉淀出水為8.05~8.50,生化系統出水為7.42~7.66,二級RO摻水6.33~7.0,蒸發器冷凝液7.25~7.6。其中二級RO系統出水與生產工藝要求的用水水質規定完全相符,TP、TN與檢出限相比較低,一級RO系統的產水率非常穩定的保持在70%。二級RO系統產水率必須控制在80%,使用蒸發器冷凝液和二級RO進行濃水采集,隨后再次回到中間水池,即所謂的制藥廠生產廢水零排放操作。
結束語
綜上所述,第一,建議使用混凝沉淀+缺氧+MBR+Z的方式,滿足生產工藝用水水質規定;第二,缺氧池內增設生物填料,加強脫氮效果。混凝與生化系統能夠有效去除總磷、總氮;第三,一級RO的產水率是70%,二級RO的產水率是80%。如果進水COD保持在620~810mg/L,二級RO產水COD是2~4mg/L,去除率在99.3~99.7%,且進水電導率是2110~2600μS/cm時,出水電導率為2115~25000μS/cm,脫鹽率在993~99.5%之間。