高氯離子化工廢水COD的檢測，按GB11914之規定，水中氯離子不大于1000mg/L，COD在30-700mg/L，而現實水樣要同時滿足這兩個條件有時很不易做到，氯離子達到要求了，COD就在30以下;COD達到要求了，氯離子就超出1000好幾倍。所以，在稀釋樣品時很難把握。高鹽廢水中對COD檢測影響大的是Cl-，故在分析檢測中，盡量將其去除。本方法基于GB11914，主要是在樣品硝化前加以處理，其結果比較真實可靠。

　　由于硝酸銀過量后，銀離子能與硫酸根生成沉淀，影響硝化效果，所以要控制硝酸銀的加入量，本方法以98%的計算量加入。余下的氯離子則用GB11914中的硫酸汞加以掩蔽。本方法適用于水中氯離子不大于5%的廢水。

　　1實驗部分

　　儀器的試劑:

　　(1)電子天平(1/10000)。

　　(2)離心機。

　　(3)電熱板。

　　(4)回流裝置。

　　(5)25ml或50ml酸式滴定管。

　　(6)硝酸銀，化學純。

　　(7)硫酸銀，化學純。

　　(8)硫酸汞。化學純。

　　(9)重鉻酸鉀標準溶液(0.25mol/L)。

　　(10)硫酸亞鐵銨標準溶液(0.10mol/L)。

　　(11)硝酸銀標準溶液(0.1mol/L)。

　　(12)20ml。

　　2試驗步驟

　　(1)樣品配制。a.按GB11914之4.7配制COD為500mg/L標準常溶液2000ml

　　b.準確量取上述標準樣品5份各200ml置250ml燒杯中，分別加入氯化鈉2克、4克、6克、8克、10克，攪拌使完全溶解，配制成含氯化鈉為1%、2%、3%、4%、5%的樣品。具體聯系污水寶或參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。

　　(2)檢測規則:首先取10mlb.配制的水樣，用莫爾法進行滴定。計算以氯化鈉計的百分含量(A%);然后計算出沉淀30ml水樣中的氯化鈉所消耗硝酸銀的量(B，單位:g)。B按下式計算:B=170*30*A%/58.5=87.18*A%………g

　　(3)另量取30ml水樣于35ml離心管中，加入理論量的98%B，振蕩，離心沉降5min后，取上層清液，按GB11914分析規程進行。同時做不加氯化鈉樣品的COD。

　　(4)上述5個樣品均按試驗步驟的(2)、(3)進行試驗。

　　(5)上述樣品加氯化鈉后不加硝酸銀，按GB11914做的結果。

　　結論

　　(1)由上述數據得出，該方法在同一實驗室內相對標準偏差在2%以內，方法有效可行。

　　(2)由于在處理水樣時產生的氯化銀沉淀，吸附了極少部分有機物，故其結果稍便低，但仍在要求的相對標準偏差之內。

　　(3)不經處理的含3%氯化鈉水樣，其COD明顯增大，約為不加氯化鈉標準水樣的2.6倍，這充分說明了氯離子對測定COD的影響之大。

　　注意事項:(1)硫酸汞有毒，分析廢液請按危險廢物進行處理。(2)銀鹽為貴重金屬，建議氯化銀回收利用。