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聚合物驅采油廢水處理技術

中國污水處理工程網 時間:2015-5-2 8:45:48

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

聚合物驅油是油田保持增產、穩產的重要手段,但隨著聚合物驅在三次采油規模的擴大,油田消耗的淡水量越來越大[1-2],如果油田產出廢水不能與回注量平衡,則多余的廢水須經過處理后外排。尤其對于海上采油,采出水黏度大,油水分離困難,普遍造成了含聚廢水堵塞濾料的現象,這大大降低了成套廢水處理裝置的使用效率,因此,尋求合理的廢水降黏處理工藝勢在必行。海上采油廢水處理工藝受平臺面積的限制,設計為短流程工藝:經電脫后的含聚含油廢水,加入清水劑進入斜板隔油器除油處理,然后經泵提升進入二級過濾器過濾處理后直接回注地層,現場實際決定了不宜對現有的工藝大修大改。鑒于電絮凝-Fenton 高級氧化法的設備簡單,可以直接與海上現有流程中的隔油池、過濾器等現有設備聯用,改動小,本試驗對該技術在含聚廢水降黏的應用效果進行了室內研究。

1 材料與方法

1.1 試驗裝置和藥劑

WYK-505 穩壓穩流電源,ZXP-30L型自吸循環式配漿機,不銹鋼電極板(10 cm× 10 cm),聚丙烯酰胺(FP3640C 型,平均相對分子質量2 300萬),質量分數為30%的H2O2。

1.2 廢水水質

試驗廢水為JZ9-3 油田地層水,稱取一定量的聚丙烯酰胺,均勻灑在溶液表面,待其在室溫下自行溶脹成凍膠狀流體,再用配漿機高速剪切攪拌,控制轉速3 000 r /min,持續40 min 后配成含聚合物質量濃度為200 mg / L 的廢水,水質指標見表1。

表1 JZ9-3 油田地層水離子組成

Tab. 1 Ionic composition of formation water in JZ9-3 Oil field  mg·L-1

 

1.3 試驗方法

電-Fenton 反應,即投加藥劑H2O2,與電解消耗陽極產生的Fe2+反應生成活性·OH[1-2],促進廢水的降黏。對JZ9-3 地層水質進行檢測發現,pH值為8.48,偏堿性。由于不銹鋼極板電解產生的Fe2+,其存在形式受到溶液的初始pH 值影響,Fenton 試劑一般在酸性條件下使用,在中性和堿性環境中Fe2+不能催化H2O2產生的·OH,因此在電-Fenton 反應之前要對含聚溶液進行酸化處理。

在3 000 mL 的玻璃電解槽中,體積1 000 mL酸化后的含聚質量濃度為200 mg /L 溶液作為電解質,在直流電作用下,浸沒于電解質溶液中的2 塊不銹鋼電極板上發生氧化還原反應,始終保持極板完全浸沒,通過對電-Fenton 試驗的主要影響因素研究,找到降解聚合物的適宜操作條件。

1.4 分析方法

根據SY / T 6576—2003《用于提高石油采收率的聚合物評價的推薦作法》中的“淀粉-碘化鎘法”,通過顯色反應讀取吸光度,計算電解后的聚合物的去除率W:

W = (A0 - A1)/A0 × 100% (1)

式中: A0、A1——電解前、后的溶液吸光度。

2 結果與討論

2.1 電解時間對聚合物去除率的影響

保持電絮凝的電流強度I 為3.0 A,極板間距d為4.0 cm,溶液pH 值為6.0,質量分數為30%H2O2的投加量為1.0 mL 不變,延長電絮凝的時間依次為5、10、15、20、25 min,取樣分析聚合物的殘留量,結果見圖1。電絮凝時間在10 ~ 15 min時,聚合物降解率較高,隨著時間的延長,趨于平穩,說明聚合物降解時間控制在15 min 左右比較適宜。

 

圖1 電解時間對聚合物去除率的影響

Fig. 1 Effect of electrolysis time on polymer removal

2.2 電流強度對聚合物去除率的影響

保持反應時間為15 min,極板間距為4.0 cm,溶液pH 值為6.0,質量分數為30% H2O2的投加量為1.0 mL 不變,依次改變電流強度為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 A。分別取樣測得的聚合物去除率見圖2。從圖2 中看出隨著電流強度的增加,聚合物的含量降低,這是因為電解過程中,陽極溶蝕產生的二價鐵離子與雙氧水反應生成的活性·OH 對聚合物進行了分解,同時生成具有凝聚、吸附作用的多核基絡合物和膠狀氫氧化鐵與聚合物形成凝聚共沉體[3-5],迅速被氣泡吸附而浮上分離。當電流強度超過3.0 A,聚合物去除率維持穩定,故控制在3.0 A即可。

 

圖2 電流強度對聚合物去除率的影響

Fig. 2 Effect of current intensity on polymer removal

2.3 電極板間距對聚合物去除率的影響

保持電流強度為3.0 A,反應時間為15 min,溶液pH 值為6.0,質量分數為30% H2O2的投加量1.0 mL 不變,改變極板的間距為2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 cm,結果見圖3,當極板間距保持在4.0cm時,聚合物去除率最高。可能的原因是極板之間的距離越短,電解過程中產生的離子位移越小,這促進了絮凝的反應進程。如果間距小于4.0 cm,電絮凝產生的絮體會阻礙陰陽極板之間的離子反應,反而降低絮凝效果。

 

圖3 電解極板間距對聚合物去除率的影響

Fig. 3 Effect of space between electrode plates on polymer removal

2.4 溶液初始pH 值對聚合物去除率的影響

用1 ∶ 1 硫酸調節模擬含聚廢水的pH 值依次為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0,在固定電流強度為3.0 A,極板間距為4.0 cm,電-Fenton 反應時間為15 min,質量分數為30%H2O2的投加量為1.0 mL 的試驗條件下,分別測定聚合物去除率,結果如圖4所示。初始pH 值為3.0 ~ 5.0 時,聚合物去除率較高,水處理效果較好。pH 值過低時,由于形成了化合物[Fe(H2O)6]2+,阻礙了Fe2+與H2O2的反應[6];

pH 值過高時,電解溶液中大量存在的OH-與Fe2+反應生成Fe(OH)2,繼而極易被氧化成Fe(OH)3,降低了催化作用,減緩了·OH 的生成,根據聚合物的去除情況,pH 值調節至4.0 最佳。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。

2.5 H2O2的投加量對聚合物去除率的影響

保持電流強度為3.0 A,極板間距為4.0 cm,反應時間為15 min,溶液初始pH 值為4.0。質量分數為30% H2O2的投加量分別為0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 mL,取樣進行水質分析,結果見圖5。當H2O2的投加量不超過1.0 mL 時,聚合物去除率隨H2O2投加量的增加而升高,當投加量為1.0 mL 時,去除率達到最大,H2O2投加量繼續增加,去除率反而下降,這是因為過量的H2O2將電解產生的Fe2+迅速氧化為Fe3+,既消耗了H2O2,又抑制了·OH的產生[7-8],從而在一定程度上阻礙了絮凝作用。

 

圖4 溶液初始pH 值對聚合物去除率的影響

Fig. 4 Effect of initial pH value of solution on polymer removal

 

圖5 H2O2投加量對聚合物去除率的影響

Fig. 5 Effect of H2O2 dosage on polymer removal

3 結論

利用電-Fenton 技術處理JZ9-3 聚合物采油廢水,用50% H2SO4調節pH 值為4.0 左右,采用不銹鋼極板,極板間距為4.0 cm,控制電流強度為3.0 A,絮凝反應時間為15 min,質量分數為30%H2O2的投加量為1.0 mL 時,采油廢水中聚合物去除效果較好,去除率達到99.2%。

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