1 概況

浙江某公司采用化學合成工藝生產除草劑麥草畏，其生產工藝復雜，廢水污染物主要包括苯酚類、水楊酸、二甲苯、醇類、酯類等有機物，還包括鈉、鉀等鹽類。生產廢水ρ(COD) = 5000 ～ 6000 mg /L，酚類=500 mg /L，含鹽量為3%。

該公司廢水原采用絡合萃取法回收酚類，再將萃取后廢水加冷卻水稀釋8 倍～ 10 倍后通過常規接觸氧化法處理。原工藝通過長時間運行發現存在以下問題:

1) 萃取法需投加萃取劑，運行成本高，且投加的萃取劑會對后續生化有抑制作用;

2) 含酚廢水經萃取后含酚量仍在50 mg /L 左右，過高的含酚量對生化系統有抑制作用;

3) 廢水含鹽量較高，一般在3% ～ 5%，目前采用大水量稀釋后再通過接觸氧化處理，水資源浪費嚴重，工藝運行極不穩定，出水難以達標。針對該公司廢水特點以及原處理工藝運行存在的問題，并根據相關的研究成果，在小試及中試的基礎上，首先采用大孔樹脂吸附酚類，并通過堿反洗回收廢水中的酚類，達廢水的資源化; 另外，由于生產過程中使用大量雜環類物質與苯環類物質，且含有硫酸鈉、鉀鹽等，造成廢水含鹽量較高，超出普通生化工藝微生物可以承受的范圍，采用耐鹽菌生化組合處理樹脂吸附后的廢水，進一步降低廢水的COD 和殘留的酚。

污水站改造后的處理規模為600 m3 /d，新增投資為280 萬元，于2010 年1 月建成并投入試運行，至今運行情況良好。

2 設計進出水水質

該公司廢水主要包括深冷廢水、結晶回收廢水、板框廢水、粗品廢水等。

由于該企業廢水成分復雜，中間合成產物、工藝生產殘留的高濃度酸、有機溶劑等原料成份，易引起pH值、COD 波動，影響生物反應活性。其廢水設計進水水質見表1。

設計出水執行企業所在工業園區污水廠入管要求，主要指標見表2。

3 工藝流程及說明

工藝流程如圖1 所示。

1) 經調節池水量、水質調節均勻后的含酚廢水首先通過耐腐蝕泵打至大孔樹脂吸附柱，吸附柱前設精密過濾器去除廢水中的懸浮物以防堵塞吸附柱; 大孔吸附樹脂是一種具有大孔結構的合成樹脂，其具有立體結構的多孔海綿狀物，可在150 ℃下使用，不溶于酸、堿及一般溶劑; 吸附樹脂具有吸附效果好、脫附再生容易、性能穩定、適用范圍寬、實用性好、可實現綜合利用等特點。廢水經過大孔吸附樹脂吸附后可大幅度去除酚類及有機物，減輕后續生化處理負擔。

吸附飽和后的大孔樹脂需定期用NaOH 溶液(5%左右) 再生回收酚鈉液，回收的酚鈉液可套用至生產中。

前期試驗中發現含有機溶劑(主要為二甲苯) 的廢水樹脂吸附、脫附約3 次后吸附效率明顯下降，實施中對含有機溶劑的廢水單獨收集，單獨用樹脂柱處理，并間歇性采用甲醇作為脫附液，脫附后的甲醇及酚混合液再套用至生產中。

2) 廢水經過大孔樹脂吸附去除大部分酚后進入中和調配池，調配池內投加廢堿中和，調配池內設穿孔管曝氣攪拌，液堿投加裝置與pH 計連鎖控制。中和后廢水有少量不溶物，泵入初沉池沉淀去除。

3) 除酚后的廢水經廢堿中和后廢水的含鹽量在4%左右，而普通生化法的耐鹽極限一般小于1%。本工程采用能夠耐受高鹽分的功能菌水解及接觸氧化處理技術，水解池中掛耐鹽菌專用填料，并設回流泵強制循環; 接觸氧化池掛普通組合填料，水解池及接觸氧化池內投加高效耐鹽光合細菌，光合細菌廣泛分布于天然土壤、水體和淤泥中，是一種可直接處理高鹽有機廢水，以氨基酸、小分子脂肪酸、糖、蛋白質為營養物質的光能異養菌; 且能耐受高氯離子濃度。經耐鹽菌生化處理后廢水的有機物大幅度降低。

4) 接觸氧化池出水進入沉淀池，沉淀后的廢水進入園區污水處理廠預處理工程調節池。

5) 初沉池、沉淀池產生的污泥輸送至園區污水廠污泥處理系統統一處理。

4 處理工藝特點

1) 采用大孔樹脂吸附去除酚，并定期通過稀堿反洗回收酚鈉液，回收的酚鈉液套用至生產中，廢水中的酚、COD 在大幅降低的同時可實現廢水的資源化，回收的酚鈉液可抵消大部分廢水處理費用。

2) 選擇能夠耐受高鹽分的功能菌生化處理工藝，在廢水含鹽量在4% 左右的條件下可穩定運行，取得較好的COD 去除率。

5 主要構筑物及設計參數

主要構筑物及設備見表3。

6 工程調試與運行

工程竣工后經過約4 個月的調試，調試與運行主要情況如下:

1) 樹脂吸附柱調試及運行情況。

樹脂吸附處理含酚廢水一般用吸附塔所裝樹脂的體積倍數(BV) 作為計量單位。樹脂吸附含酚污水流量一般控制在4BV/h，單個吸附周期處理含酚廢水50BV 左右(具體跟廢水中的含酚量有關) 。每次脫附耗5% ～ 6%稀堿2-3BV，脫附液流量為1 ～ 2B V/h。

運行期間進水含酚量在400 ～ 500 mg /L，經樹脂吸附后酚含量降至0 ～ 5 mg /L，廢水的ρ (COD) 從5000 ～ 6000 mg /L 降至1500 ～ 2000 mg /L。

脫附后的酚鈉液套用至生產中，經檢驗對產品質量基本無影響。

2) 耐鹽菌生化系統的調試及運行。

填料掛膜是整個工程調試的重點，首先向池內注入清水，達到設計水位，在水解酸化池和接觸氧化池內投入該園區污水廠的生化污泥，同時投加耐鹽菌，然后開啟風機悶曝，為了提高水解池掛膜速度，水解池內開啟穿孔管曝氣，控制DO ＜ 0. 5 mg /L，同時開啟回流泵強制循環。由于調試時是當地的冬季，水溫基本在10℃以下，調試期間引入廠區冷卻水(水溫在80 ℃左右) ，調節水溫在15 ℃左右; 經過約20 d 悶曝，水解池及接觸氧化池掛膜成功。

掛膜后啟動污水泵，間歇進除酚后的廢水，間歇曝氣，逐漸提高負荷，并向處理系統投加適量的耐鹽菌，同時投加適量的葡萄糖和面粉等營養源，間歇進水20d 后觀察各處理構筑物內活性污泥的狀況，生化池內出現褐色菌膠團，COD 去除率達30%。繼續提高負荷，40 d 后褐色菌膠團大量存在，COD 去除率達50%。60 d 后填料掛膜質量較好，COD 去除率達70% 以上;此時培菌馴化結束，同時水泵、風機等主要設備聯動運行穩定，出水主要指標COD 均小于500 mg /L，優于設計要求，處理系統開始正常運行。

7 運行效果分析

系統自2010 年8 月正常運行以來，目前實際處理水量為300 ～ 400 m3 /d，系統運行穩定，處理后出水達到GB 8978—1996《污水綜合排放標準》中的三級排放標準。以下是運行3 個月監測數據的平均值，見表4。

從表4 可以看出: 最終出水水質均優于設計出水水質，經分析主要原因是: 1) 大孔樹脂吸附對苯酚類的去除效果優于設計效果，一般經樹脂吸附后的廢水苯酚含量在5 mg /L 以下，苯酚去除的同時也導致COD 值大幅度降低; 2) 耐鹽生化池可耐受含鹽量在4%左右的廢水，COD 去除率在70%以上。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。

8 結論與建議

麥草畏廢水經過樹脂吸附－耐鹽功能菌生化工藝處理后，出水可達GB 8978—1996 中三級排放標準。

樹脂吸附可去除大部分苯酚及COD，吸附飽和后的樹脂用稀堿脫附后得到的酚鈉液可套用至生產中，可抵消大部分廢水處理費用，實現廢水的資源化。耐鹽功能菌生化組合工藝可耐受較高的含鹽量，對污染物的去除率較高，運行穩定，操作管理方便，工程投資及運行費用相對較低，宜在類似廢水處理工程中推廣應用。

建議在設計類似廢水處理工程時，應選擇多種廠家的樹脂進行試驗，并根據試驗結果設計樹脂的吸附流量、飽和吸附量，從而可以更準確的設計實際需要樹脂量及處理能力。