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芳香胺廢水治理技術

中國污水處理工程網 時間:2014-2-4 9:03:33

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

芳香胺化合物是重要的有機中間體,廣泛用于生產醫藥、農藥和染料等。芳香胺化合物大都具有毒性,已經證實偶氮染料分解產生的22種芳香胺中間體具有致癌性,苯胺、二硝基苯胺、對硝基苯胺和2,6一二硝基苯胺等芳香胺化合物是我國環境優先污染物[別。近幾年我國因芳香胺污染導致的環境事故時有發生,芳香胺廢水的治理已成為國內外研究的熱點之一,目前研究的處理方法主要有物理化學法、高級氧化法和生化法等。

1 物理化學法-芳香胺廢水治理技術

1.1 液膜萃取法

液膜萃取是將第3種液體展開成膜狀以便隔開2個液相,利用液膜的選擇透過性,使料液中的某些組分透過液膜進入膜內相,然后將三者各自分開,從而實現料液組分的分離。

液膜萃取法具有萃取與反萃取同時完成、節省試劑、提取快速等優點。沈立人等以4% L—l13B作乳化劑的煤油溶液為膜相,以鹽酸為膜內相,制成穩定的乳狀液膜,對硝基苯胺廢水進行3級錯流液膜萃取,處理后達到國家排放標準。以煤油和Span 80作為膜相,以鹽酸作為膜內相萃取分離5 00O mg/1L的苯胺廢水,4 nfin內萃取率達到99.5%,然后通過加熱或添加丙醇作為破乳劑,可回收98%左右膜相中的煤油和Span 80。S.I)atta等提出液膜萃取苯胺時乳液滴中苯胺的傳質模型,并且發現萃取效率隨著膜內水相濃度、攪拌速度和萃取時間的增加而提高,最高萃取率達到98.53%。

1.2 吸附法

吸附是利用具有吸附能力的多孔物質去除廢水中污染物的過程。常用的吸附劑有活性炭、粘土礦物、分子篩和大孔吸附樹脂等。吸附一再生性能優良且機械強度高的新型吸附劑是目前研究的熱點。孫家壽等以十六烷基三甲基溴化銨(CIM蛆)為交聯劑制備成CI'MAB交聯累托石,吸附處理COD值為2 806mg/L的苯胺廢水,COD去除率>67%。鄭紅等[8J以溴化十六烷基三甲銨對天然膨潤土進行改性,吸附處理垃圾滲濾液中的苯胺,苯胺去除率在9o% 以上。陶紅等以天然巖石礦物為原料合成13X沸石分子篩,對苯胺吸附速率非常快,吸附10 nfin就基本達到飽和,飽和后的分子篩用質量分數為2o%、溫度為60℃的NaCI溶液洗脫,解吸率接近100%。張煒銘等[1o]采用CHA一111大孔吸附樹脂處理苯基周位酸生產過程排放的苯胺廢水,原廢水苯胺質量濃度>16 g/L,經吸附處理后苯胺質量濃度<2 mg/L,苯胺去除率>99.9%,樹脂工作吸附量達120 g/L,脫附率>98% 。

2高級氧化法-芳香胺廢水治理技術

2.1光催化氧化法 光催化氧化法以n型半導體(o2、ZnO、Cds等)作為催化劑,采用紫外光作為光源,將水中的有機物氧化成CO2和小分子物質的過程。冷文華等[11]以紫外燈為光源,以附載在鎳網上的為催化劑降解對氯苯胺(Pc),發現初始pH值對其反應速率影響較小;增大氧氣濃度能加快PcA降解和脫氯速率.夕加電位能大幅度提高PCA降解速率;光催化能有效降解PCA,但礦化比降解需要更長的時間。胡春等進行了ZnO光催化降解苯胺的研究,發現苯胺降解的主要中間產物是鄰氨基酚、對氨基酚和羧酸類化合物。

2.2超臨界水氧化法

超臨界水氧化是在高于水的臨界溫度(374.2oC)和臨界壓力(22.0a)下,在氧化劑如氧氣、過氧化氫等作用下發生自由基反應,將有機物氧化成c02和小分子物質,在處理高濃度、難降解有機廢水中表現出很大的優越性。Xln—HuaQi等采用超臨界水氧化處理苯胺廢水,在500oC、25a和J}=1.1(J}為H202的實際加入量與理論用量的比值)條件下,停留時間35s,TOC去除率>99%。

2.3Fenton試劑氧化法

該法通過二價鐵離子(FIe2)和過氧化氫發生鏈反應,生成高反應活性羥基自由基,氧化去除水中的有機污染物。近些年來研究者把紫外光(Uv)、氧氣和電場等引入Fenton試劑,提高了過氧化氫的利用率和Fenton試劑的氧化能力。Billas等在電解池中、pH=3、o2和F存在條件下研究苯胺降解規律,并與n02光催化法進行了對比,發現電Fenton法反應速度較快,如采用兩者結合的方法,可顯著提高礦化程度。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。

3生物化學法-芳香胺廢水治理技術

傳統的生化方法難以滿足Et益復雜的工業廢水治理要求。近年來,國內外針對工業廢水難降解的特點,開發了厭氧水解酸化與好氧結合工藝、高效菌種技術和固定化微生物技術等一些新的生物處理技術。厭氧水解酸化可將有機物分解為小分子物質,提高廢水可生化性;通過篩選分離、原生質體融合和基因工程等方法獲得的高效菌種也拓寬了生化法在工業廢水處理中的應用。邢國平等采用缺氧折流板生物膜反應器處理2,3一二甲基苯胺廢水,結果表明缺氧折流板反應器具有厭氧濾池和厭氧折流板反應器的優點,能顯著提高系統的COD去除率。王連生等16采用構建的優勢菌一活性污泥組合工藝,可使質量濃度高達2200rL的苯胺廢水降解97.4%。Hyung—Yeellllg等首次分離純化了1株在好氧和厭氧條件下均能降解苯胺的降解菌,該菌在好氧條件下30h內將1mbl苯胺降解到1OI以下,但在厭氧條件下完全降解需要超過7d時間。uu等從活性污泥中分離到1株鑒定為Ddftiasp.的細菌AN3,能以苯胺或乙酰苯胺為唯一碳源、氮源和能源生長,該菌株可以在高達5000rL以上的苯胺中生長。

4結語

雖然處理芳香胺廢水的研究很多,但是大部分方法由于技術或經濟原因還依然處于小試或中試研究階段。隨著高級氧化法如Fenton試劑氧化法、超臨界水氧化法等技術的Et益成熟,這些技術已開始在有機廢水中得到應用。吸附一再生性能優良的超高交聯大孔吸附樹脂和活性炭纖維等新型吸附材料的出現,使得吸附法在芳香胺廢水的處理中發揮越來越大的作用。高效菌種的出現拓寬了生化法在芳香胺廢水治理中的應用。對于難降解、成分復雜的芳香胺廢水,多種技術的有效集成工藝將是有效的解決方案。在加強末端治理的同時,如何改進工藝,推廣普及清潔工藝,將污染消滅在生產過程,已成為我國芳香胺有機中間體生產發展的方向。

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