一、引言

在香料生產中會排放出大量的高濃度有機廢水，組成復雜，水質波動大，若直接排放，會嚴重危害環境，影響人民健康。因此，對于高COD濃度的香料廢水，研究其專門的處理工藝是相當必要而緊迫的課題。

濕式空氣氧化(WAO)工藝是1958年由ZIMMERMAN首次將其應用于污水處理的。其工藝是將待處理的物料置于密閉的容器中，在高溫高壓條件下通入空氣或純度較高的氧作為氧化劑，按濕式燃燒原理使污水中有機物降解。在此之后，日本、歐共體、美國等陸續將該技術運用于造紙廢水、化工廢水等含高濃度有機物的廢水處理中。WAO主要應用于難于生物處理的高濃度有毒有害廢水，該法具有相當的市場競爭力。

與傳統的厭氧法相比，濕式氧化法不僅能有效處理高濃度有機廢水，而且還可處理污泥、活性炭再生等。其優點是:WAO適用于高濃度、劇毒、難降解廢水的處理，其處理效率高，選擇合適的溫度、壓力和催化劑，WAO能降解90%以上的有機物，同時，還可去除含硫、含氮等無機物，并能起到殺菌作用。裝置從靜止到正常運行所需時間很短，氧化速度快、占地少，當COD＞2g/L時，能量可回收。WAO在工程上的不足之處是，需耐中溫、耐中壓的設備，一次投資大，但其運行費用和管理費用低。

二、試驗材料與方法

2本試驗采用ZY2A高壓反應釜，有效容積為2L。裝置如圖1所示。

3試驗步驟

取水樣300mL置于反應釜內，充氧至所需壓力，開啟電熱爐和攪拌器，控制一定的加熱速度及攪拌轉速，加熱至所需溫度。

4測試項目

TOC采用日本島津TOC分析儀，色度采用日本島津UV2201型紫外可見分光光度儀，COD、BOD5、pH按標準法分析.

三、結果分析與討論

1溫度影響

ARRhEnius在熱力學原理基礎上建立了反應速率與溫度的關系式:k＝AE-E/RT。式中，E為活化能J/mol，k為反應速率常數，A為常數，R為摩爾氣體常數(8.314J/mol)，T為熱力學溫度(k)。由上式可以看出，溫度越高反應速率越快。反應速度取決于速率常數和反應物濃度。溫度主要影響速率常數，溫度升高可以增加氧氣的傳質速度。在高溫下，液體的物理性質也發生變化，例如粘度、密度減少，從而增加氧氣的傳質速度。因此，對濕式氧化而言，溫度是起決定作用的因素。本試驗選擇溫度為160℃，因為中溫在工程中是可以實現的。有香料廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項目服務平臺咨詢具備類似污水處理經驗的企業。

2壓力影響

壓力的主要作用是保證液相反應，使氧的分壓保持在一定范圍內，以保證液相中高的溶解氧的濃度。本試驗中氧氣的分壓為0.98mPA，反應的最高壓力為30mPA。通過測定反應釜尾氣中的氣體組分，氧氣占總氣體的21%，表明初始分壓選擇合適。

3COD、TOC、色度去除率與時間的關系(見圖2)

(1)COD去除率與時間的關系從圖2可以看出，濕式氧化前30min去除率較高，表明化學反應速度與COD去除率幾乎成線性關系，近似于化學反應一級反應。反應30min后，COD去除率變化較少，說明經30min氧化后生成難氧化的中間產物，用反應動力學來描述化學反應速度與COD去除率之間近似為零級反應。

(2)由于TOC與COD之間存在內在聯系，因此TOC與COD之間為一定量比值。TOC的結果與COD變化相似，表明有較好重復性。

(3)由于香料廢水的色度主要是由溶性或不溶性的有機物產生的，所以有機物去除，色度隨之變化，這一結果亦由圖2驗證。

4WAO對可生化性的改善后果

香料廢水經濕式氧化處理前，BOD5/COD比值為0195，難于生物降解。WAO處理對水樣的可生化性具有明顯的改善作用。該廢水在160℃氧化30min，其BOD5/COD比值為0.419，比原水提高1倍左右。由此可見，難用生物法直接處理的高濃度香料廢水，可利用濕式氧化作為預處理，以提高其可生化性。WAO處理后的中間產物主要為低級有機酸、醇、酮等，這一結果可由pH從6.80降低到5.93看出來，它們難以進一步被氧化，但它們很容易被生物降解.

四、結論

1香料廢水充氧后反應過程可分為兩段，快速段和慢速段。快速段約持續30min，這時COD去除很快。其后為慢速段，COD以較慢的速度降低。

2經30min濕式氧化處理后，香料廢水可生化性明顯提高，BOD5/COD從0.19５提高到0419。

3濕式氧化法處理香料廢水，對色度的去除效果較明顯。來源：谷騰水網