申請日2013.08.21

　　公開(公告)日2014.07.16

　　IPC分類號C02F9/14; C07F9/11; C02F1/78; C02F1/04; C02F1/38; C02F1/66

　　摘要

　　本發明公開了一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，主要包括下列步驟：酸化，蒸餾，離心，生化處理，臭氧氧化等，還能夠對廢水中可利用的副產品進行了回收再加工。熒光增白劑生產廢水經過該工藝處理后，可達排放標準。本發明所提供的熒光增白劑廢水的處理工藝，特別適用于處理聯苯類熒光增白劑生產廢水的處理，效果良好，運行維護成本低廉，管理方便，易于推廣。

　　權利要求書

　　1.一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，按以下步驟處理：

　　(1)將含有4,4′-雙-(2-磺酸鈉苯乙烯基)聯苯的廢水通過污水泵，打入酸化釜中，加 鹽酸調節pH=2.0～4.0;酸化釜中的停留時間≥2h;

　　(2)將酸化釜中的物料轉入蒸餾釜中，升溫至100℃-110℃，在-0.06～-0.1Mpa壓力下， 對廢水進行粗餾濃縮，經過冷凝器，將粗餾分全部收集到精餾釜;

　　(3)將蒸餾釜中的物料濃縮到固體含量達到50%-85%后，轉入離心機進行固液分離，離 心濾液進入精餾釜，產生的固體鹽類廢渣工業再利用或填埋處理;

　　(4)精餾釜中物料通過多效蒸發系統進行蒸餾，110℃以下的低沸點餾分進入好氧生物 處理池中;高沸點餾分進入反應釜中;

　　(5)好氧生物處理池中采用生物接觸氧化法和活性污泥法，填料采用組合式填料，嚗氣 量按氣水重量比為18：1，水力停留時間為10h-15h，溫度控制在30℃，去除廢水中的有機 物后排放;

　　(6)反應釜中，高沸點餾分的主要成份是磷酸二乙酯，加入碳酸二乙酯，在50℃條件 下，反應3.0h-4.0h，生成磷酸三乙酯。

　　2.根據權利要求1所述的一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，其特征在于：在步驟(1) 中，pH=2.5。

　　說明書

　　一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法

　　技術領域

　　本發明專利涉及一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，具體是一種含有熒光增白劑4,4 ′-雙-(2-磺酸鈉苯乙烯基)聯苯廢水的處理方法。

　　背景技術

　　二苯乙烯基聯苯型熒光增白劑，由于其水溶性好，對棉織物、聚酯纖維、蛋白纖維、醋 酸纖維等有良好的增白效果，同時也是優良的洗滌劑、洗衣液、化妝品等的增白添加劑，被 得到廣泛的應用。國內外使用最廣泛的二苯乙烯基聯苯型熒光增白劑是4,4′-雙-(2-磺酸鈉 苯乙烯基)聯苯(以下簡稱：FB-351)。

　　在生產FB-351的后處理純化過程中，為了提高產品的回收率，需加入大量的無機鹽進行 鹽析，加上反應所生成的副產物有機磷酸鹽，過濾產生的廢水中就包含了未完全蒸出的有機 溶劑、有機磷酸鹽和大量的無機鹽類，形成含磷熒光增白劑廢水。

　　目前，對于含磷熒光增白劑廢水的處理方法很多，主要分為三類：鐵碳微電解、濕式催 化氧化、臭氧氧化法、芬頓氧化法等物化處理方法，A/O工藝、生物接觸氧化法等傳統生化 處理方法，及物化-生化聯合處理方法。物化處理方法能有效降低廢水中的難降解有機污染， 但成本較高;傳統生化處理工藝難以承受高鹽度、強生化毒性和高生物抑制性，對難降解有 機物的去除效果較差;生化-物化聯合方法是近年來熒光增白劑廢水處理方法的主要發展方 向，但卻很難平衡處理效果和處理成本、物化階段有機去除與生化階段反硝化有機碳源供給 等之間的矛盾。

　　對含有FB-351的廢水來說，傳統的物化處理方法無法對其中部分有機物進行氧化;若采 用生化處理，廢水中含有的高濃度鹽分，對生物酶或菌類會形成較大破壞，會降低其對廢水 中有機質的分解和降解;另外，由于無機鹽類的高度穩定性，很難發生氧化分解和降解。因 此，采用目前工業上廣泛使用技術對這類廢水進行處理，都無法獲得滿意的處理效果。

　　專利CN101423313A公開了一種熒光增白劑廢水的處理方法，通過鐵碳還原，水解酸化， 好氧生物處理，臭氧氧化等方式對廢水處理，該方法工藝簡單，處理成本低，但不適用于高 鹽廢水的處理。

　　專利CN101830601A公開了一種熒光增白劑生產廢水的生物處理系統及其方法，通過混凝 沉淀、厭氧水解酸化、好氧氧化、硝化反應及膜生物反應器，降低廢水中的化學耗氧量及氨 氮，該方法巧妙結合生物膜反應器和膜生物反應器的工藝特點，能有效去除高濃度難降解有 機物和氨氮，且運行維護成本較低，但該方法同樣不適用于高含量的廢水處理。

　　專利CN202038886A公開了一種高濃度工業氨氮廢水處理系統，采用廢水預熱器、輸送泵、 恒溫結晶分離器及多效蒸發器對高濃度氨氮廢水進行處理，該方法污染少，成本較低，但若 采用該方法對含FB-351廢水進行處理，會對多效蒸發器管道造成堵塞，不適用于含FB-351 的廢水處理。

　　因此，若采用工業上廣泛使用的化學、生物廢水處理技術對FB-351生產廢水進行處理， 都無法獲得滿意的效果。目前，國內針對該類廢水處理的研究比較少，至今尚無非常成功的 實例，可見，研究FB-351廢水的處理，對解決水污染問題、保護環境等具有重大的意義。

　　發明內容

　　本發明的目的在于提供一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，該處理方法成本低，效果 良好，且對反應生成的副產物進行再利用，通過化學反應使之生成可用的化工原料。

　　本發明提供的一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，首先對廢水進行酸化;再通過粗餾、 過濾;粗餾出的廢水再進行精餾，低沸點的餾分進行好氧生物處理，再經過臭氧氧化，使其 達到排放標準，高沸點的餾分進行化學反應，生產可用的化工原料;固體工業廢渣可工業再 利用或進行填埋處理。具體的工藝包括以下步驟：

　　(1)將含有4,4′-雙-(2-磺酸鈉苯乙烯基)聯苯的廢水通過污水泵，打入酸化釜中，加 鹽酸調節pH=2.0～4.0;酸化釜中的停留時間≥2h;

　　(2)將酸化釜中的物料轉入蒸餾釜中，升溫至100℃-110℃，在-0.06～-0.1Mpa壓力下， 對廢水進行粗餾濃縮，經過冷凝器，將粗餾分全部收集到精餾釜;

　　(3)將蒸餾釜中的物料濃縮到固體含量達到50%-85%后，轉入離心機進行固液分離，離 心濾液進入精餾釜，產生的固體鹽類廢渣工業再利用或填埋處理;

　　(4)精餾釜中物料通過多效蒸發系統進行蒸餾，110℃以下的低沸點餾分進入好氧生物 處理池中;高沸點餾分進入反應釜中;

　　(5)好氧生物處理池中采用生物接觸氧化法和活性污泥法，填料采用組合式填料，嚗氣 量按氣水重量比為18：1，水力停留時間為10h-15h，溫度控制在30℃，去除廢水中的有機 物后排放;

　　(6)反應釜中，高沸點餾分的主要成份是磷酸二乙酯，加入碳酸二乙酯，在50℃條件 下，反應3.0h-4.0h，生成磷酸三乙酯。

　　在步驟(1)中，優先選擇pH=2.5。

　　磷酸三乙酯可用作高沸點溶劑、橡膠及塑料的增塑劑，也用作制備農藥殺蟲劑的原料、 乙基化試劑等，將其作為有用化工原料出售。

　　本發明提供一種含磷熒光增白劑廢水的處理方法，其特點在于：

　　(1)通過粗餾、精餾等蒸餾方式，將可進行生化反應的餾分與廢水中的其他組分分離， 再通過臭氧氧化的方式，將化學耗氧量降至100mg/L以下，達到排放的標準;

　　(2)采用目前最為節能、高效的多效蒸發系統對廢水進行蒸餾濃縮，降低了蒸餾過程中 的蒸汽能耗;

　　(3)將反應生成的副產物磷酸二乙酯鈉進行再利用，通過一步簡單的化學反應，將其轉 變為有使用價值的化工原料產品(磷酸三乙酯)，在解決環保問題的同時，充分利用了其商業 價值，所得到的產品在化工領域有較寬的應用范圍;

　　(4)工藝流程簡單可靠，設備占地面積小，投資相對較低，建設周期短，處理量較大。

　　綜上所述，FB-351廢水經過該工藝處理后，出水化學耗氧量<100mg/L，氨氮<10mg/L， 可達標排放。本發明專利相比于傳統的生化、化學法廢水處理，不僅有效解決了傳統含鹽類 熒光增白劑廢水處理過程面臨的問題，同時將反應中主要的副產物進行再利用，變廢為寶， 使得處理成本大大降低。以1.5t/h的處理能力為例，本系統的綜合運行成本為85元/t，遠 低于一般蒸發系統處理的120元/t，成本大大降低，既環保，又高效