味精生產廢水主要指味精生產中發酵、提取、精制過程中產生的廢水,具有COD高、氨氮高、懸浮固體高與鹽分高的特點,是業內公認的難處理廢水。近年來,越來越多的味精生產企業致力于廢水處理達到《污水綜合排放標準》(GB8978—2002)中一級A的直排標準,其中TN排放限值為15mg/L,這遠高于《味精行業排放標準》(GB19431—2004)中對TN排放的的要求(小于50mg/L),使得廢水中TN達標成為新的研究難點。
A/O法是一種簡單、經濟、高效的生物脫氮技術,被廣泛應用于高氨氮廢水處理領域。筆者以某味精精制廢水處理項目為研究對象,該工程采用A/O工藝,調試成功至今,系統保持穩定運行,出水主要污染物均達到直排標準。在此基礎上,筆者分別對A池與O池內的有機物與氮元素的降解進行了計算與分析,進一步闡明生化系統中的脫氮途徑,以期明確A/O工藝高效脫氮的機理。
1、材料和方法
1.1 味精精制生產廢水生物處理工程
筆者研究工程為山東濟寧某味精生產企業的污水處理工程,廢水主要來源于谷氨酸到味精的中和、脫色、濃縮和結晶等精制過程。該污水站設計流量為1500m3/d,設計進水水質COD為1500mg/L,總凱氏氮(TKN)為130mg/L;硝化液回流比為4.0,污泥回流比為1.0;設計出水水質達到《污水綜合排放標準》(GB8978—2002)排放標準。該工程采用A/O工藝,處理流程見圖1。
其中進水區有效容積為150m3,實現了進水與回流硝化液、回流二沉池污泥的充分混合;A池有效容積310m3,水流下進上出,有效保持了較高污泥濃度;O池有效容積3200m3;二沉池表面負荷為0.80m3/(m2•h),池型為輻流式,沉淀效果好,有效保障了生化系統的高污泥濃度。
1.2 A池污泥反硝化速率測定試驗
采用批次試驗對系統中的污泥進行反硝化速率測定。具體方法:在3000mL燒杯中加入1000mL系統進水與1000mL硝化回流液(O池末端混合液);缺氧狀態下攪拌,每隔10min取樣適量混合液樣品,加硫酸酸化至pH小于2,高速離心,測定上清液中COD、NO2--N、NO3--N、TKN的濃度。由于系統進水與硝化回流液混合后溶液所含NO3--N濃度較低,故在此基礎上額外補充了10mg/LNO3--N以提高反硝化速率測定的準確性。
1.3 O池中污染物降解試驗
為了考察污染物在O池中的降解過程,在O池中沿水流方向每隔10m設置1個取樣點,分別標注0#、1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#、8#取樣點;并在二沉池出水處取樣(9#取樣點)。測定各取樣點上清液中COD、NO2--N、NO3--N、TKN的濃度,分析其降解過程。
1.4 分析測定方法
廢水水質的COD、NO2--N、NO3--N、TKN和pH以及表征污泥性質的混合液懸浮固體濃度(MLSS)均參照《水和廢水監測分析方法(第四版)》測定;污泥含氮量參照《城市污水處理廠污泥檢驗方法》(CJ/T211—2005)測定。
需要指出的是,由于味精精制生產廢水中的氮主要源自含氮有機物所以實驗均用TKN進行研究。
2、結果與討論
2.1 味精精制生產廢水生物處理裝置運行效果
該工程自2013年5月投入運行以來,運行穩定,考察生產過程中100d運行的監測數據。監測結果表明:廢水流量為(1270±335)m3/d,原水COD為(1724±897)mg/L,TKN為(93.5±41.5)mg/L,pH為8.5±2.4,處理系統活性污泥的混合液懸浮固體質量濃度(MLSS)為(5.3±0.2)g/L。
進水水量水質波動很大,水量平均波動26.3%、平均COD波動52.0%、日COD負荷平均波動92%,但出水COD為(10.4±5.1)mg/L,平均COD去除率為99.4%,處理效果好而且穩定;出水TKN為(0.6±0.4)mg/L,平均TKN去除率為99.4%;出水TN為(7.2±1.5)mg/L,TN平均去除率為91.7%,說明系統不僅對氨氮、有機氮有極高的去除(硝化)作用,而且有很高的反硝化能力。
2.2 脫氮途徑分析
對系統進行了30d的現場測定,包括進水流量、進出水水質、污泥濃度、污泥VSS/SS值、污泥含氮量、計算氮的去除總量、剩余污泥排放中氮的去除量。實驗期間,為確,F場測定數據的準確性,將進水總污染負荷保持在一個較為穩定的狀態。
統計30d的系統進出水數據可知,系統進水流量為(1400±45)m3/d,COD為(1256±64)mg/L,TKN為(84.7±6.0)mg/L,NO2--N、NO3--N未檢出,故進水TN可用TKN代替;出水COD為(14±3)mg/L,TN為(7.4±1.9)mg/L。通過計算可得,系統平均COD、TN去除量分別為1739、108.2kg/d。
統計生化系統排泥數據得到:30d總計外運脫水污泥約9.6t,污泥含水率為84.5%±1.5%,VSS/SS為0.77±0.02,污泥含氮量為(54.6±1.1)mgN/gVSS。測定期間系統污泥濃度變化不大,在表觀污泥產率系數計算中基本可以忽略;系統出水SS小于5mg/L,也忽略其對污泥濃度的影響。經統計計算可得,平均剩余污泥產量為208.7kgVSS/d,表觀污泥產率系數為0.12kgVSS/kgCOD,泥齡約100d。
筆者研究中,認為該生化系統的脫氮總量M按發生的位置可以分為3個部分:(1)A池中的脫氮總量記為M1;(2)O池中的脫氮總量記為M2;(3)經剩余污泥排放的脫氮總量M3。其中系統M=M1+M2,M3是被包含在M1與M2中的,因缺氧狀態與好氧狀態污泥產率的差異導致無法區分。根據日均剩余污泥產量與污泥含氮量計算可得,通過剩余污泥排放的脫氮總量M3為11.4kg/d,約占TN去除總量的11%。
2.3 A池COD與氮降解分析
系統進水、硝化回流液和污泥回流液在A池前進水區混合均勻,此階段A池進水流量為(8400±270)m3/d,混合后A池進水COD、TKN、NO3--N分別為(222±13)、(14.6±1.2)、(6.7±0.2)mg/L,A池出水COD、TKN、NO3--N分別為(125±11)、(13.9±1.2)、(0.2±0.1)mg/L,進出水均未檢出NO2--N,COD、TN平均去除量分別為806.4、60.9kg/d。由此可知A池中M1為60.9kg/d,約占系統TN去除總量的56%。
A池出水NO3--N為(0.2±0.1)mg/L,NO2--N未檢出,說明NO3--N在A池中幾乎實現了完全反硝化。A池有效容積310m3,MLSS為5.3g/L,可計算出污泥反硝化速率為1.86mgN/(gSS•h)。
為了進一步了解污泥反硝化活性,采用1.2所述的方法對A池污泥最大反硝化速率進行了測定;旌弦撼跏COD、NO3--N、TKN分別為638、14.1(含補充的10mg/LNO3--N)、43.3mg/L,MLSS為2.53g/L,VSS/SS為0.78,測定結果見圖2。
由圖2可知,COD在0~40min由638mg/L降至505mg/L,平均降解速率為78.7mgCOD/(gSS•h),之后濃度變化不大,出水COD為502mg/L。NO3--N在0~30min由14.1mg/L呈線性下降至1.6mg/L,平均降解速率為12.7mgN/(gVSS•h),之后緩慢降至0.2mg/L并保持穩定,出水NO3--N為0.2mg/L。在NO3--N下降的同時,NO2--N不斷積累,30min時濃度上升至1.3mg/L,之后濃度迅速下降,出水NO2--N為0.03mg/L。TN在0~40min由57.4mg/L降至42.8mg/L。這說明,測試中,系統活性污泥最大反硝化速率(即0~30min階段對應的為NO3--N快速下降階段,此時反硝化不受碳源、NO3--N濃度限制,故又可稱之為“反硝化活性”)為12.7mgN/(gVSS•h),而A池污泥實際的平均反硝化速率為1.86mgN/(gVSS•h),是其活性的1/7。這是因為A池反硝化效率的發揮總是會受NO3--N或反硝化所需碳源的限制。
2.4 O池COD與氮的降解分析
前面的研究發現,還有相當大的部分TN去除是在O池內發生的。為此,對O池進出水COD、TN進行測定與計算。
期間,進入O池流量為(8400±270)m3/d,進入O池COD、TKN、NO3--N分別為(125±11)、(13.9±1.2)、(0.2±0.1)mg/L,二沉池出水COD、TKN和NO3--N分別為(14±3)、(0.4±0.2)、(8.1±0.2)mg/L,進出水均未檢出NO2--N,COD、TN去除總量平均分別為932.4、45.36kg/d。由此可知O池中脫氮總量M2為45.36kg/d,約占系統TN去除總量的44%。
O池出水TN下降了5.6mg/L,且系統中有44%的氮在O池中通過反硝化去除,這應該是O池發生了顯著的同時硝化反硝化。
為了進一步研究O池中TN去除的具體過程,采用1.3所述的方法對O池中污染物的降解過程進行測定。測定當日系統污泥濃度為5.3g/L,VSS/SS為0.78。測定結果見圖3。
由圖3可知,0#取樣點至1#取樣點,COD由128mg/L快速降解至66mg/L,平均降解速率為8.0mgCOD/(gVSS•h),1#取樣點至3#取樣點,COD由66mg/L緩慢降至20mg/L并基本保持穩定,9#取樣點COD為15mg/L。0#取樣點至2#取樣點,TKN由14.1mg/L呈線性下降至1.6mg/L,平均降解速率為0.80mgN/(gVSS•h),之后緩慢降解至0.6mg/L并保持穩定。0#取樣點至2#取樣點,NO3--N由0.2mg/L呈線性上升至7.5mg/L,之后小幅度上升并保持穩定,出水NO3--N為8.0mg/L。NO2--N在O池中位于檢出限(0.02mg/L)以下。0#取樣點至3#取樣點,TN由14.3mg/L降至8.0mg/L,平均降解速率為0.24mgN/(gVSS•h),之后保持穩定,出水TN為7.9mg/L,說明同時硝化反硝化主要發生在O池前端。這是因為反硝化進行所需的2個必要條件:NO3--N與碳源。事實上,由于A池反硝化效率極高,O池進水端幾乎沒有NO3--N;隨著O池內硝化過程的發生,產生了NO3--N,同時具備充足的反硝化菌可利用的碳源,反硝化過程得以進行。而后NO3--N繼續上升后,TN保持穩定,這是由于COD已基本降解結束,反硝化又受到有機碳源的限制。
O池內發生顯著的同時硝化反硝化脫氮現象,在抗生素廢水處理工程實踐中有同樣的發現。另外,也有其他研究者作了相似的報道。
筆者所研究的系統TN去除率已高于90%,除了A池幾乎實現了完全反硝化外,O池同時硝化反硝化脫氮約占TN去除總量的44%,說明O池前端發生顯著的同時硝化反硝化能使A/O工藝打破硝化液回流比的限制、進一步提高TN去除率。
3、總結
系統高效脫氮是由于A池污泥濃度高、污泥反硝化活性高以及O池前端發生顯著的同時硝化反硝化所致。系統通過A池反硝化與O池同時硝化反硝化脫氮分別占TN去除總量的56%與44%。O池前端發生顯著的同時硝化反硝化能使A/O工藝滿足更高的脫氮要求。這個發現對于今后的理論研究及工程實施都具有意義。(來源:上海博華環境科技有限公司,華東理工大學環境工程研究所)