隨著廢水排放標準要求的提高，越來越多的企業選擇將廢水進行深度處理后回用，但由于工業廢水的復雜性，僅靠單一技術很難處理達到回用要求，本實驗進行了利用Fenton與超聲空化技術聯合深度處理煉油廢水外排水的研究。

1、廢水來源及水質

試驗廢水來源于某煉油廠污水廠標準排放口廢水，廢水水質如表1：

2、儀器和設備

3、分析方法

4、試驗方法及結果

4.1 H2O2投加量對處理效果的影響

本試驗中，選取煉油廢水處理后外排水為研究對象，取7份水樣，每份200mL。將這些水樣置入三角錐形瓶后，加入FeSO4溶液并放置在超聲反應器中，使水樣中Fe2+的濃度為300mg/L。同時，在上述水樣中分別加入4mL、5mL、6mL、7mL、8mL、9mL、10mL的0.3%H2O2。在59kHz，150W的超聲環境中反應1h。對水樣進行分析，結果如圖1、圖2。

根據圖1，當分別加入H2O24～10mL，TP去除率均超過95%，變化不顯著。可知，H2O2投加量變化對除磷效果影響不大。但其對COD處理卻有顯著影響。當分別加入H2O24～8mL時，COD處理效果與投加量呈正相關；且在8mL時，COD處理效果最佳。但H2O2投加量超過8mL，COD處理率反而下降。有機物的降解與Fenton試劑中•OH有關。H2O2投加量過低，•OH不足；當H2O2投加量適合，在超聲波和Fe2+作用下，產生足量•OH。此時，COD處理效果顯著。H2O2過多，則會對•OH的生成造成抑制，反而導致COD處理率下降[8,9]。

圖2可知，H2O2投加量與水樣中NH3-N濃度呈負相關；而與NO3-N濃度呈正相關。當加入H2O29mL、10mL時，后二者濃度變化趨于穩定。這是由于部分NH3-N在反應中轉化為NO3-N。由圖1、2可知，在各水樣中加入0.3%H2O28mL時，COD和NH3-N的去除效果均為最佳。

4.2 Fe2+投加量對處理效果的影響

與4.1節相同，取6份水樣，加入FeSO4溶液后放置在超聲反應器中，并分別投加0.3%H2O28mL。使6份水樣中Fe2+的濃度分別達到60mg/L、90mg/L、120mg/L、150mg/L、180mg/L、200mg/L。同時，在上述水樣中分別加8mL0.3%H2O2。在4.1節相同的條件中進行超聲反應1h后對水樣進行分析，結果如圖3、圖4。

由圖3，Fe2+濃度加大，COD去除率先增加后減小，Fe2+濃度達150mg/L去除效果最佳。而TP處理效果與Fe2+濃度變化關系不大，其處理率始終處于高位。

圖4可知，當Fe2+濃度在60～120mg/L時，NH3-N濃度變化與之呈正相關；而當其濃度達到120mg/L，NH3-N濃度趨于穩定。而NO3--N濃度變化情況則正好相反。這是由于部分NH3-N被氧化成NO3-N。而Fe2+量的增加，制約了NO3-N的生成。因此，當Fe2+投加量在150mg/L時，可實現最佳的有機物降解效果。

4.3 廢水pH值對處理效果的影響轉化

取與4.1節相同水樣7份，每份200mL，分別調節pH值到4、5、6、7、8、9、10。將上述水樣置入三角錐形瓶，加入FeSO4溶液并放置在超聲反應器中。使得水樣中Fe2+的濃度為150mg/L。同時，在上述水樣中分別加8mL0.3%H2O2。在與上節相同條件下反應1小時，對水樣進行分析，結果如圖5、圖6。

圖5可知，pH值在4～9時，水樣COD去除效果與pH值呈負相關，且當pH為4時，去除效果最佳。僅當pH值為10時，COD去除率有所提升。而TP的去除率受pH值變化影響不大，始終超過95%。

圖6可知，當初始水樣pH在4～7時，NH3-N濃度隨pH升高而減小；且當pH=7時，其濃度最低。而當pH在7～9時，NH3-N濃度隨pH升高而增大；而當pH>9，其濃度反而降低。而當水樣pH在4～8時，NH3-N濃度隨pH升高而增。當水樣pH4～8時，廢水中NO3--N濃度隨pH升高而增加，且當pH=8時，濃度最高。但在pH>8時，其濃度隨pH升高而降低。當水樣酸度過高，NH3-N轉化成NO3—N的效率不足；同時，在工程應用過程中容易發生設備腐蝕的問題。由此使得出水電導率超標，且投加藥量增加。因此，本試驗確定pH為5時為最佳處理條件。

4.4 超聲波功率對處理效果的影響

取水樣6份，每份200mL，并將水樣pH值均調至5。將上述水樣置入三角錐形瓶，加入FeSO4溶液并放置在超聲反應器中。使得水樣中Fe2+的濃度為150mg/L。同時，在上述水樣中分別加8mL0.3%H2O2。使上述水樣分別在超聲反應器功率為62.5W、87.5W、125W、150W、175W、212.5W，59KHz的條件下反應。反應1h后，對水樣進行分析，結果如圖7、圖8。

圖7可知，COD去除率與超聲功率成正相關，而當超聲功率低于125W時，二者近似呈線性相關；而此后，功率增加而COD去除率增速趨緩。而在上述反應條件中，TP去除率保持在較高水平，且與功率變化相關性很小。

由圖8，NH3-N濃度與超聲功率呈正相關，但其濃度增加緩慢。而NO3—N濃度幾乎不受超聲功率的影響。

4.5 曝氣對處理效果的影響

要研究曝氣對污染物處理的影響，取水樣3份，每份200mL，分別編號水樣1、2、3。將上述水樣pH值均調至5后置入三角錐形瓶。對水樣2進行曝氣，停止后加入FeSO4。而水樣3則是先加入FeSO4后開始曝氣至試驗完成。對3個水樣分別投加8mL的0.3%H2O2，并在功率125W、頻率59KHz的條件下進行超聲反應。反應1h后，對水樣進行取樣分析，結果如圖9。

由圖9可知，水樣3在試驗過程中保持曝氣，其對COD去除效果最差。而試樣2則是在試驗前進行曝氣，COD去除效果較好。試樣1則是空白樣，但對COD去除效果最好。因此，可以得出結論：對于本試驗廢水，無需進行曝氣。

4.6 超聲時間對處理效果的影響

與其余章節相同，取廢水水樣1600mL，將pH值調至5。將這些水樣置入2L燒杯后，加入FeSO4溶液并放置在超聲反應器中。使得水樣中Fe2+的濃度為150mg/L。對該水樣投加8mL0.3%H2O2，并在功率150W、頻率59KHz的條件下進行超聲反應。在開始反應后的10min、20min、30min、40min、50min、60min、90min、120min進行取樣分析。分析結果見圖10。

由圖10，超聲反應10min時，COD去除率已超過50%；10～30min期間，COD去除率變化不大；而30～50min內，COD去除率出現小幅度增大。并在50min時，去除率達到62.4%。超聲反應10min后，水樣中的TP去除顯著，高達97%。且去除率與超聲時間無顯著相關。

5、結論

通過對Fenton與超聲空化技術聯合深度處理煉油廢水外排水的試驗研究，得出以下結論：

（1）該技術對于COD和TP有非常明顯的去除效果，可以用于對煉油廢水外排水進行深度處理。

（2）本試驗確定了煉油廢水處理的最佳條件：確定0.3%H2O2投加量為8mL；投加FeSO4使得水樣中Fe2+濃度為150mg/L。此外，還確定了超聲功率為125W、頻率59KHz。在反應50min后，CODCr、TP去除率分別可以達到65%、95%以上。

（3）試驗前和試驗中曝氣對試驗效果有不利影響，采用Fenton與超聲空化技術聯合深度處理煉油廢水外排水沒有必要曝氣。

（4）在處理過程中，硝酸鹽氮與氨氮存在相互轉換的現象。（來源：江蘇南大環保科技有限公司，南京理工大學）