農藥生產工藝復雜、副反應多、產品收率低，因此廢水排放量大，全國農藥工業每年排放廢水約3億立方米，化學耗氧量COD超過10萬噸。農藥廢水是一種難治理的高濃度有毒有機廢水，具有以下3個特點。

　　1)COD濃度高，總氮、總磷濃度也很高。

　　2)污染物成分復雜且毒性大，難進行生物降解。

　　3)受市場需求的影響，生產廢水的水質和水量均不穩定。

　　農藥廢水治理技術有物理法、化學法和生物法等，前兩者主要作為預處理技術或者生化后的深度處理技術，后者是主要的低成本處理技術。生物法主要分為活性污泥法和生物膜法，前者改進的A/O或A/A/O工藝具有較好的除碳脫氮效果，但是負荷低、出水水質不穩定，后者具有比表面結大、容積負荷高、生物量高、去除率高、抗沖擊性能好、污泥產率低、無污泥膨脹、運行管理方便和成本低等特點，非常適合懸浮生長活性污泥法的升級。胡志鵬報道利用生物膜法處理菊酯類、雜環類綜合農藥廢水，進水COD為6810mg·L-1、3130mg·L-1、1890mg·L-1時，處理24h后COD去除率分別達到24.8%、43.5%、53.4%。毛毓琴等報道生物接觸氧化法處理甲胺磷生產廢水，循環曝氣工藝周期為24h，其中曝氣22.5h、澄清1h、排水0.5h，COD進水937～1552mg·L-1，出水61～304mg·L-1，去除率80%～95%。王欲曉等報道利用MBBR載體提升煉油廢水氨氮處理能力，氨氮進水11～20mg·L-1，出水小于5mg·L-1，平均去除率約75%。鄭永鑫等報道利用改良的A2/O工藝處理農藥廢水，氨氮進水平均43mg·L-1，出水平均4.7mg·L-1，去除率88%。

　　利用懸掛型組合載體和流化態載體(如圖1所示)改造農藥廢水生化處理的A/O懸浮工藝，目的是提升預處理(蒸發除鹽+高級氧化+混凝)后生化曝氣池的容積負荷且穩定達標。

　　1、水樣和工藝

　　廢水來自農藥廠經水解酸化后的調節池，進水COD和氨氮范圍分別為2500～3500mg·L-1、150～250mg·L-1，平均為3000mg·L-1和200mg·L-1，出水達到管網接納標準COD和氨氮分別為500mg·L-1和35mg·L-1。廢水生化處理厭氧為水解酸化+UASB，曝氣為三級AO，懸掛型組合載體和流化態載體填充到O段。水量起始階段小于800m3·d-1，穩定后增加到1200m3·d-1。COD和氨氮的分析分別采用重鉻酸鉀法和納氏試劑分光光度法。

　　2、結果與討論

　　2.1 結果

　　如圖2所示，在改造第1階段生化進水COD在2500～3500mg·L-1，平均3000mg·L-1，懸浮活性污泥法出水COD波動范圍較大，最高達701mg·L-1，最低為323mg·L-1，平均511mg·L-1。兩種生物膜載體出水COD低于500mg·L-1，與懸掛型載體出水相比，流化態載體的出水效果更好，30d內穩定達標，而懸掛型載體在20～27d時出水波動大，但是仍然達標。在改造第2階段，生化系統趨于穩定，懸浮活性污泥法出水基本達標，但是有時也會超標。兩種生物膜載體技術出水COD都低于500mg·L-1，出水效果都很好，穩定達標。

　　如圖3所示，在改造第1階段，生化進水氨氮在150～250mg·L-1，懸浮活性污泥法和懸掛型載體的出水氨氮都高于100mg·L-1，不能達到35mg·L-1的標準，而流化態載體生物膜的出水氨氮從第10天開始低于35mg·L-1，但是22d后受到沖擊。第2階段流化態載體的出水從第3天開始全部達到低于35mg·L-1的標準，但是懸掛型載體的出水從第15天開始才接近35mg·L-1的標準。

　　2.2 討論

　　兩階段COD平均去除率A/O懸浮分別為81.29%和86.32%，懸掛型載體分別為90.06%和91.42%，流化態載體分別為93.73%和93.68%。兩階段氨氮去除率A/O懸浮分別為22.87%和31.64%，懸掛型載體分別為23.59%和55.42%%，流化態載體分別為68.97%和90.21%。生物膜技術顯著優于懸浮活性污泥。唐婧艷等報道物化和生物法組合工藝可用于處理農藥車間廢水，物化預處理廢水經水解酸化進入好氧，COD進水平均為4900mg·L-1，兩級好氧去除率分別為43%和86%，總去除率92%;氨氮進水平均25mg·L-1，兩級曝氣工段出水分別20mg·L-1和3mg·L-1，去除率分別為20%和85%，總去除率88%。李舵等報道采用蒸餾-Fenton氧化后的兩級接觸氧化-反硝化-硝化-絮凝沉淀組合工藝可用于處理高氨氮農藥廢水，設計COD進水5000mg·L-1，一級接觸氧化去除率70%;二級接觸氧化去除率67%;總去除率90%。硝態氮反硝化池進水1100mg·L-1，去除率超過90%;氨氮硝化池進水1100mg·L-1，去除率超過95%。結果生化出水COD低于500mg·L-1，氨氮低于35mg·L-1。

　　3、結論

　　生物膜法可以有效提升曝氣池懸浮活性污泥法的COD和氨氮去除能力。A/O懸浮工藝出水水質波動大，很難穩定達標。兩種生物膜工藝出水水質顯著好于懸浮工藝，COD都能達標，但是流化態載體的出水氨氮比懸掛型載體更穩定達標。(來源：江蘇藍豐生物化工股份有限公司環保部，徐州工程學院化學化工學院)