動態(tài)膜分離技術(shù)及其在高氨氮污水處理中的應(yīng)用研究
中國污水處理工程網(wǎng) 時間:2020-6-27 11:05:02
污水處理技術(shù) | 匯聚全球環(huán)保力量,降低企業(yè)治污成本
前 言
現(xiàn)代膜分離技術(shù)是指在分子水平上不同粒徑分子的混合物在通過半透膜時,實現(xiàn)選擇性分離的技術(shù),半透膜又稱分離膜或濾膜,是一種固定的膜組件,通常由特定的膜材料加工而成,膜壁布滿小孔,根據(jù)孔徑大小可以分為:微濾膜(MF)、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)、反滲透膜(RO)等,這種固態(tài)膜分離過程通常采用錯流過濾或死端過濾方式。
膜分離是在20世紀初出現(xiàn),20世紀60年代后迅速崛起的一門分離新技術(shù)。膜分離技術(shù)由于兼有分離、濃縮、純化和精制的功能,又有高效、節(jié)能、環(huán)保、分子級過濾及過濾過程簡單、易于控制等特征,因此,已廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、生物、環(huán)保、化工、冶金、能源、石油、水處理、電子、仿生等領(lǐng)域,產(chǎn)生了巨大的經(jīng)濟效益和社會效益,已成為當今分離科學(xué)中最重要的手段之一。
液膜分離也是一種有效的工業(yè)化分離技術(shù),同樣屬于物理分離過程,也屬于現(xiàn)代膜分離技術(shù)的一種。
但液膜分離不采用固定的膜組件,而是模擬生物膜的結(jié)構(gòu),利用選擇性透過原理,以膜兩側(cè)溶質(zhì)的化學(xué)濃度差為傳質(zhì)推動力,使料液中待分離溶質(zhì)在膜內(nèi)相富集濃縮來分離待分離物質(zhì)。分離過程依托的液膜通常由膜溶劑、表面活性劑和流動載體組成。
我們可以看出,無論是采用固定膜組件完成的固膜分離過程,還是由膜溶劑、表面活性劑和流動載體構(gòu)成液膜后完成的液膜分離過程,其傳質(zhì)過程都是借助于相對穩(wěn)定的傳質(zhì)膜界面完成的,我們可視之為靜態(tài)膜。此類靜態(tài)膜的傳質(zhì)過程都必須消耗外加機械動力或化學(xué)力才能完成,因此項目投資與處理成本相對較高。
經(jīng)現(xiàn)有研究和工業(yè)實踐表明,還有另外一種特殊的液膜分離技術(shù),我們稱之為動態(tài)膜分離技術(shù),既不需要固定的膜組件,亦不是利用特定液膜的選擇性透過原理,而是利用溶質(zhì)在氣液兩相間的濃度差為傳質(zhì)推動力,利用溶質(zhì)分子在兩相間的相平衡原理為推動力,使兩相間的有效傳質(zhì)面積、傳質(zhì)推動力和傳質(zhì)速率最大化,促使液相中的溶質(zhì)快速向氣相轉(zhuǎn)移,從而達到預(yù)期的傳質(zhì)效果。
因為動態(tài)膜分離為純物理方法,而且可以在常溫下操作,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單、適用性強運行成本低,加上傳質(zhì)效率又遠高于傳統(tǒng)設(shè)備,所以特別適用于各類吸收與解吸過程。工業(yè)實踐證明,用于環(huán)保領(lǐng)域的高氨氮污水處理,尤其是高于2000mg/L的特高氨氮污水處理,有十分明顯的技術(shù)優(yōu)勢與經(jīng)濟效益。
一.動態(tài)膜分離技術(shù)及其工作原理
1.1旋轉(zhuǎn)泡沫動態(tài)膜分離技術(shù)及其工作原理
此類液膜分離的傳質(zhì)過程原理與一般的氣液相平衡過程完全一樣,只不過其相應(yīng)的液相已更換為液膜。由于這種液膜是不穩(wěn)定的,在正常操作時會不斷更新,相互接觸的氣液兩相也會不斷變換,從而使相平衡關(guān)系也在不斷改變。如下圖所示:
這種在特定環(huán)境下形成的氣泡層,液相L依然是連續(xù)相,氣泡層內(nèi)被包裹的氣相V是分散相。氣泡的內(nèi)、外表面即氣液相傳質(zhì)的相界面。兩相接觸時,氣泡膜的內(nèi)外表面上隨即發(fā)生相平衡的物質(zhì)轉(zhuǎn)移,并完成液膜傳質(zhì)過程。因為氣泡層內(nèi)氣泡的直徑較小,因此兩相之間的傳質(zhì)距離極短,氣泡的數(shù)量巨大,氣泡層的更新頻率較高,從而使我們可以在一定時間內(nèi)獲得遠高于傳統(tǒng)氣液傳質(zhì)設(shè)備的比表面積和傳質(zhì)速率,大幅度提高設(shè)備的傳質(zhì)效率。
實測數(shù)據(jù)表明,氣泡層內(nèi)氣泡直徑約為2~8mm,氣泡層的更新頻率約為35~45次時,我們可獲得的氣液相動態(tài)傳質(zhì)面積可達到24200m2/m3.h,污水中氨氮的吹脫速率可達到53.1g/m3.h,遠遠高于傳統(tǒng)的汽提與吹脫等傳質(zhì)設(shè)備,而且在常溫下即可進行,可大幅度減少裝置的能源消耗與污水的處理成本。
實際工程應(yīng)用的動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離裝置由波管、尾氣管、循環(huán)槽、風(fēng)機和循環(huán)泵等
五個主要部分構(gòu)成。污水通過循環(huán)泵送至波管,與進入波管的高速氣流直接接觸,在液相流體的作用下而被分散、扭轉(zhuǎn)和壓縮,形成相對穩(wěn)定的氣泡。當兩相動量達到平衡時,便會在波管內(nèi)形成一段由大量微細泡沫構(gòu)成、高度湍動的駐波區(qū),即動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離區(qū)。
正常工作時,動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離裝置的氣相由風(fēng)機送入,液相由循環(huán)泵送入。尾氣管承擔尾氣凈化任務(wù),循環(huán)槽承擔氣液固三相的分離任務(wù)。根據(jù)污水處理用戶的項目現(xiàn)場和實際水質(zhì)狀況、污水水量和處
理要求,裝置可設(shè)計為不同規(guī)格尺寸、不同級數(shù),以及不同安裝形式的工藝系統(tǒng)。以滿足不同行業(yè)各類不同污水處理量、不同氨氮濃度和處理要求的高氨氮污水處理需求。
動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)與設(shè)備,在化學(xué)工程領(lǐng)域?qū)儆谝环N全新的傳質(zhì)單元操作,其傳質(zhì)原理依然是氣液相平衡,但所依賴的傳質(zhì)設(shè)備,和傳統(tǒng)的板式塔、填料塔、鼓泡塔、噴淋塔和轉(zhuǎn)盤塔完全不同,主要借助于駐波層的泡沫完成兩相傳質(zhì),借助于特定的動態(tài)液膜傳質(zhì),不僅可獲得很高的動態(tài)傳質(zhì)比表面積,亦可獲得很高的傳質(zhì)推動力,從而有極高的傳質(zhì)效率。該技術(shù)可以應(yīng)用于氣液兩相,甚至氣液固三相間的各類吸收、解吸與反應(yīng)過程。在環(huán)境工程領(lǐng)域則可應(yīng)用于各種大氣污染的治理和各行業(yè)排放的高難度污水處理。
1.2動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離法常溫脫氨的技術(shù)優(yōu)勢
目前,高鹽、高CODcr、高氨氮是各行業(yè)污水處理的最大難題。工業(yè)實踐表明,采用動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離法可進行常溫脫氮,而且是純物理法,不需要借助于任何化學(xué)試劑,即可在常溫下將任意高濃度的高氨氮污水直接處理至200mg/L以下。而且,項目投資與污水處理成本均遠低于蒸餾、汽提和大氣量吹脫等傳統(tǒng)工藝。
工業(yè)實踐還表明,在高氨氮污水,尤其是特高氨氮(2000mg/L以上)污水處理領(lǐng)域,采用動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離法進行常溫脫氮,至少有以下明顯技術(shù)與經(jīng)濟優(yōu)勢:
(1)純物理法處理,無須添加任何化學(xué)試劑,對后續(xù)生化系統(tǒng)無任何影響;
(2)常溫、常壓操作,不需任何加壓、加熱等特殊輔助設(shè)備,能耗低,適用性強;
(3)裝置沒有塔板,也沒有填料,不怕結(jié)垢與堵塞;
(4)對進口廢水氨氮、CODcr和鹽含量均無上限限制,特別適用于高難度工業(yè)污水處理;
(5)裝置內(nèi)部無任何活動部件和特殊內(nèi)構(gòu)件,設(shè)備運行穩(wěn)定,后期維護簡單;
(6)自帶尾氣凈化裝置,氣相可閉路全循環(huán)操作,實現(xiàn)系統(tǒng)無尾氣排放;
(7)易被吹脫的氨可以循環(huán)利用,亦可加工成各種期望的氨產(chǎn)品;
(8)系統(tǒng)獨立運行能力強,易與其他污水處理工藝組合使用,實現(xiàn)達標排放;
(9)設(shè)備具有三相反應(yīng)與分離的功能,允許液相帶固操作,對污水的適應(yīng)能力強;
(10)節(jié)能降耗明顯,技術(shù)含量高,可大幅度降低項目投資與污水處理成本。
動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)作為一種新的單元操作過程,項目工程實踐還表明,不僅應(yīng)用于高氨氮污水處理領(lǐng)域有較高的技術(shù)優(yōu)勢與經(jīng)濟效益,應(yīng)用于工業(yè)尾氣處理和餐飲油煙的凈化處理,以及鍋爐煙氣的脫硫脫硝與除塵,亦有一定的技術(shù)優(yōu)勢與經(jīng)濟效益。
二. 動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)的工程應(yīng)用
2.1工程實例一:水合肼高氨氮污水常溫脫氮處理工程
工程項目概況:
設(shè)計日處理水量:400t/d
實測處理水量:403t/d
設(shè)計進口氨氮含量:3000 mg/L
實測進口氨氮含量:2367 mg/L
設(shè)計出口氨氮含量:≦300 mg/L
實測出口氨氮含量: 136 mg/L
本項目是動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)與裝置經(jīng)中試裝置研發(fā)成功后,完成的第一套較大規(guī)模的工業(yè)化裝置,也是在化工高氨氮廢水處理實施常溫脫氮的第一套成功案例。原設(shè)計為三級吹脫,但增加至第二級時就已經(jīng)達到項目方的預(yù)期處理目標,因此第三級的設(shè)計也隨之被取消。該裝置連續(xù)運行了5年未發(fā)生過任何設(shè)備故障,也未出現(xiàn)設(shè)備結(jié)垢與堵塞現(xiàn)象,其運行效果深受用戶歡迎。
2.2工程實例二:焦化高氨氮廢水常溫脫氮處理工程
工程項目概況:
設(shè)計日處理水量:1440 t/d
實測處理水量:5.67t/h
設(shè)計進口氨氮含量:5000 mg/L
實測進口氨氮含量:5135 mg/L
設(shè)計出口氨氮含量:≦200 mg/L
實測出口氨氮含量: 187 mg/L
本項目是動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)在焦化高氨氮廢水處理領(lǐng)域?qū)嵤┏孛摰牡谝灰粋案例。設(shè)計為兩級吹脫。該項目實施前進行了現(xiàn)場中試,處理水量為5.6t/h。中試裝置和操作人員由我方提供,原水和氨氮檢測由項目方提供。項目方原建設(shè)有一套40t/h專門處理焦化廢水的蒸餾裝置。中試結(jié)果遠超過了他們的預(yù)期,因為在項目方廠區(qū)內(nèi)已經(jīng)有四家國內(nèi)均有一定影響力的環(huán)保公司做過現(xiàn)場中試,我們是第5家。該公司告訴我們,他們現(xiàn)在實際上是將蒸餾處理后的污水經(jīng)稀釋3倍后才送至后續(xù)生化處理系統(tǒng)的。如果采用我們的新技術(shù),高氨氮污水經(jīng)動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離裝置處理后,不需要再補加任何稀釋水即可直接送生化系統(tǒng)處理。不僅可以在原生化系統(tǒng)不增加容量的情況下,增加50%以上的污水處理量,而且每噸污水的至少可以下降40元左右的處理成本。根據(jù)當時的估算,該項目的投資回收期不足一年,每年可節(jié)省的污水處理費用將高達2000萬元,與傳統(tǒng)的工藝相比,項目實施的經(jīng)濟效益十分明顯。
但該項目的中試結(jié)果也告訴我們,不同的水質(zhì)與廢水中氨氮所存在的形態(tài),對動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離裝置的工藝設(shè)計和處理效果均有一定影響。
2.3工程實例三:對苯二甲醛化工高氨氮廢水處理
工程項目概況:
設(shè)計日處理水量:80 t/d
實測處理水量:4.5 t/h
設(shè)計進口氨氮含量:8000 mg/L
實測進口氨氮含量:9060 mg/L
設(shè)計出口氨氮含量:≦500 mg/L
實測出口氨氮含量: 429 mg/L
本項目是動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)與裝置在實際工程應(yīng)用中最為成熟一個案例,這不僅表現(xiàn)在其吹脫效果完全達到了設(shè)計的預(yù)期效果,而且還實現(xiàn)了尾氣的閉路循環(huán),達到了完全無尾氣排放的新環(huán)保要求。
氨的回收利用也是本項目關(guān)注的重點之一。利用該企業(yè)的廢酸做吸收液,與來自動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離裝置尾氣管排出的尾氣直接接觸,通過反應(yīng)即可生成需要的銨產(chǎn)品。
三、結(jié)論
動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離和傳統(tǒng)的蒸餾、吸收、噴淋和鼓泡一樣,也是一種用于氣液相傳質(zhì)的單元操作過程。同時,因為其傳質(zhì)過程完全是依靠由高速旋轉(zhuǎn)的泡沫構(gòu)成的動態(tài)液膜來完成的,因此也可看作是一種新型的動態(tài)液膜分離技術(shù)。這種全新的動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫駐波層設(shè)計,不僅可以獲得極高的動態(tài)傳質(zhì)比表面積,還可獲得操作工況下的最大的傳質(zhì)推動力和較高的駐波更新頻率,從而可以獲得極高的傳質(zhì)效率。借助于這種高效的傳質(zhì)單元設(shè)備與技術(shù),使我們可以實現(xiàn)任意高濃度的高氨氮污水在常溫下的高效率脫氨氮。
新型的動態(tài)液膜分離技術(shù),不同于傳統(tǒng)的靜態(tài)膜分離,不需要固定的膜組件和外加機械動力,也無須加入特定的表面活性劑或其他的第三組分,而是直接利用廉價的環(huán)境空氣與液相接觸,在特殊設(shè)計的波管內(nèi)生成由高速旋轉(zhuǎn)的氣泡群構(gòu)成的駐波層完成特定的氣液相傳質(zhì)過程,不僅高效,而且價廉,有極高的實際應(yīng)用價值。
動態(tài)液膜分離技術(shù)與裝置特別適用于各類高氨氮,包括特高氨氮(2000mg/L以上,無上限限制)污水的常溫脫氮,采用純物理操作,即可將污水中的任意高濃度的氨氮值直接降至200mg/L以下,如果結(jié)合其他輔助方法,亦可直接處理至達標排放。
動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離法常溫脫氮技術(shù)與工藝,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,工藝配置靈活,可以滿足從每天幾噸至幾千噸,甚至幾萬噸的污水處理量的需要。如果需要,該工藝系統(tǒng)可以獨立運行,亦可實現(xiàn)與其他任何預(yù)處理工藝與后續(xù)污水深度處理工藝的無縫連接,以滿足各行業(yè)各類不同水質(zhì)高氨氮污水達標處理的需要。
采用動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)與裝置處理高氨氮污水,不僅可以實現(xiàn)“常溫脫氮”,不僅高效,項目投資與實際處理成本均低于傳統(tǒng)工藝,而且項目建設(shè)所需要的占地面積也要少于傳統(tǒng)工藝。
動態(tài)膜旋轉(zhuǎn)泡沫分離技術(shù)與裝置,作為一種氣液相傳質(zhì)的單元操作過程,和其他傳統(tǒng)的傳質(zhì)單元操作一樣,不僅可以用于高氨氮污水的處理,同樣可應(yīng)用于工業(yè)煙氣的處理。(湘潭大學(xué) 周大軍)