混凝法是向電鍍廢水中投加一定量的混凝劑(如聚合硫酸鐵聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺和殼聚糖等)，經過脫穩、架橋等反應過程，使水中的污染物凝聚并沉降得以去除的方法。按作用機理，混凝可以分為壓縮雙電層、吸附電中和、吸附架橋和沉淀網捕四種。
(1)壓縮雙電層機理。由膠體粒子的雙電層結構可知，反離子的濃度在膠體表面最大，并沿膠粒表面向外的距離呈遞減分布，最終與溶液中離子濃度相等。如果向溶液中投加電解質，使溶液中離子濃度增加，則擴散層的厚度將減少，ζ電位相應降低，因此相互間的排斥力也減少。另一方面，由于擴散層減薄，他們相撞的距離也減少，相互間的吸引力變大，使其排斥力與吸引力的合力由斥力變為以引力為主(排斥勢能消失了)，膠粒得以迅速凝聚。
(2)吸附電中和機理。膠粒表面對異號離子、異號膠粒、鏈狀離子或分子帶異號電荷的部位有強烈的吸附作用，由于這種吸附作用中和了電位離子所帶電荷，減少了靜電斥力，降低了ζ電位，使膠體的脫穩和凝聚容易發生。
(3)吸附架橋機理。吸附架橋作用主要是指高分子鏈狀聚合物在靜電引力、范德華力和氫鍵力等作用下，通過活性部位與膠粒和細微懸浮物等發生吸附橋連的過程。具體聯系污水寶或參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔術文檔。
(4)沉淀物網捕機理。當采用硫酸鋁、石灰或氯化鐵等高價金屬鹽類做絮凝劑時，當投加量大得足以迅速沉淀金屬氫氧化物或帶金屬碳酸鹽時，水中的膠粒和細微懸浮物可被這沉淀物在形成時作為晶核或吸附質所網捕。在實際的混凝過程中，上述四種機理往往是同時發生的，在不同廢水情況下，以其中一種機理占主導地位�；炷ú僮鞅容^簡單，對COD(尤其是大分子有機污染物有較明顯的去除效果。研究了混凝法處理實際電鍍綜合廢水COD，結果表明，混凝法對分子量小于6000的有機物去除效果較差。因此，在實際應用中，混凝法常用作電鍍廢水COD處理的預處理步驟，去除廢水中容易被混凝劑網捕的大分子有機物和重金屬，提高可生化性，為后續的深度處理提供有利條件。
