福建某氯堿公司采用丙烯氯醇法生產環氧丙烷，該工藝過程中排出的污水具有“五高二低”的特點：即pH 值高（11～12），含鹽量高（1.5%），CODcr 高（1500～2000 mg/L）、水溫高（50 ℃）、Ca2+濃度高（15000 mg/L）、BOD5 低（200mg/L）、可生化性低（BOD5/CODcr≤0.1），屬難處理廢水，靠自然沉淀和生化處理很難達到效果。該廠各種廢水的水質指標及水量見表1。

 1 原處理工藝及分析

原處理工程主要針對環氧丙烷廢水進行處理，采用“一級生化+物化”處理工藝，具體工藝流程見圖1。由于廢水來源多、水質復雜，工程運行后，出現了許多設計時未能預料的現象，廢水經處理后無法達到設計的排放標準，經分析原處理工藝存在的問題如下：

(1) PO 廢水pH 值高，含鹽量高，廢水中CODcr 大部分是易降解的有機物，但還含有氯丙醇、二氯異丙醚、二氯丙烷等難生物降解的有機氯化物。原工藝是物理處理（自然沉淀）和生化處理（生化池）。廢水自然可沉物不高（SS<100mg/L），而CaCl2≥15000mg/L，CODcr 很高，BOD5/CODcr≤0.1，屬不可生物降解或難生物降解的廢水，因此不能單靠生物過程和自然沉淀去除CODcr，是污水 處理的難點。

(2) 原工藝采用一級生化法，考慮較多的事故，因此，許多池體并沒有充分發揮作用：事故池尚未用過，均質池作用也不大，初沉池主要是去除生產中電石渣等懸浮物，但正常生產時使用效率低，對于溶解性Ca2+的去除沒有效果，污泥濃縮和帶式壓濾機的作用發揮的不大。

(3) Ca2+濃度高對生化處理的影響：PO 皂化污水中含有高濃度Ca2+，經曝氣與空氣中的CO2 作用可產生大量的CaCO3 沉淀，這些沉淀物在生化處理的曝氣過程中逐漸產生。現場經驗表明：這些沉淀物會附著在活性污泥的表面，降低污泥的活性，使得生化處理的效果大為降低。

(4) 含鹽較高的廢水則給生物處理帶來一定的難度。無機鹽類在微生物生長過程中雖然能起到促進酶反應，維持膜平衡和調節滲透壓等重要作用。但鹽濃度過高，會對微生物的生長產生抑制作用。

2 工程改造

2.1 改造工藝的確定

在提出既要工藝先進、技術可靠、耐沖擊負荷能力強，又要在原系統基礎上改動、充分利用原構筑物和設備、經濟合理，減少投資建設的原則上，對原處理工藝進行了科學合理改進，以確保出水水質達標。改造后的工藝流程見圖2。

 廢水處理改造的主要措施如下：

(1) 在初沉池前面加設了混合池和反應絮凝池，通入酸性煙道水（pH=4）和煙道氣進行預先曝氣：一方面酸性煙道水可以降低廢水pH 值；另一方面利用煙道氣中的CO2與污水中的Ca2+反應，產生大量的CaCO3。同時煙道氣和煙道水中的煙塵使系統中的SS 增加，增加了附著載體使CaCO3 晶析度加快，生成的碳酸鈣沉淀增大了水中懸浮物的濃度，經絮凝反應，CaCO3 附著在SS 上，并形成絮狀體，吸附大量CODcr 有機物進入初沉池沉淀，降低CODcr，Ca2+去除率可達60%。

(2) 試驗比較發現聚丙烯酸鈉（PAAS）的混凝效果較好，投加0.2 g/L 聚丙烯酸鈉0.02 L /L 廢水時混凝效果較理想。為增強處理效果需加入一定量的碳酸鈉，當加入0.02 LPAAS（0.2 g/L）/L 廢水攪拌1 min，CODcr 去除率可達35%。

(3) PO 廢水生化處理前引入生活污水，可以降低水溫、pH，提高BOD5/CODcr 比值，降低鹽度，有利于生化處理。利用原有設施的污泥作為接種污泥，進行高含鹽量馴化試驗。根據廢水水質變化逐漸提高CaCl2 含量（0.5%～1.5%），采用活性污泥法＋接觸氧化法處理PO 廢水，在含鹽量1.5%情況下，活性污泥段CODcr 負荷0.48 kg CODcr/kgMLSS·d，污水中CODcr 去除率達80%以上。若進水CODcr 為1000mg/L 左右，該工藝條件下可實現出水CODcr 達150 mg/L以下，加上后續化學和稀釋處理，可實現出水達排放標準。

(4) 充分利用原有設備和池體以降低工程造價和占地，利用事故池與均質池改造成污泥生化處理池。利用均量池改造成混合池、反應池，以完成混凝沉淀Ca2+去除CODcr，降低鹽度的作用。新建一座化學氧化池，利用氯氣在偏微堿性的環境生成HClO-的極強氧化能力，對水中的剩余的CODcr 進行化學氧化，同時可中和膠體電性，變為可凝膠并有利于后段沉淀。

2.2 主要構筑物及設備參數（如表2 所示）

 3 系統的運行及經濟分析

系統在經過成功的微生物馴化啟動后開始正常運行，經過半年多的運行，出水指標符合《污水綜合排放標準》（GB8798-1996）二級標準，CODcr＜100 mg/L，BOD5＜30mg/L，SS＜70 mg/L，pH=6～9，各主要單元處理效果見表3。

 該工程具有很好的經濟效益，工程建設總投資550 萬元，后期運行費用包括電費、藥劑費、人工費和日常維護費等，合計為0.96 元/m3，投加的煙道水、煙道氣、pH 調整劑（H2SO4）、Cl2 氧化劑均為該廠產生的廢物，不僅不增加運行成本，還對其進行了資源化利用。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。

4 結論

(1) 原處理工藝設計時未充分考慮高鹽度廢水特點，缺乏充分的預處理，某些單元設計不合理，導致出水不達標。

(2) 加入煙道水和絮凝劑強化預處理，提高可生化性，有利于后續生化處理。試驗證明，Ca2+去除率可達60%，CODcr 去除率可達30%以上。

(3) 對原工藝流程進行合理的調整改進，利用原有構筑物進行升級改造，盡量減少新建構筑物，同時利用工廠產生的廢酸及氯氣作為藥劑使用，既降低成本又資源化了廢物。

(4) 改造后處理工藝運行正常，出水達到《污水綜合排放標準》（GB8798-1996）二級標準，改造是成功的。