我國(guó)現(xiàn)有制革企業(yè)約1萬(wàn)多家，噸皮產(chǎn)生的廢水大約為:豬皮60t;牛皮120t;羊皮150t。我國(guó)年排制革廢水量為7000×104t，COD年排放量約為512×104t，污染在輕工行業(yè)中排第三位，因而制革工業(yè)污染治理已成為一個(gè)緊迫問(wèn)題。

1廢水水質(zhì)

制革工業(yè)廢水水質(zhì)情況如表1。

2清潔工藝

2.1原皮保藏清潔工藝

制革大量使用鹽腌皮，鹽用量最大達(dá)到原皮重量的50%。采用冷藏法冷藏保存鮮皮是消除鹽污染的最好工藝，冷藏法的主要問(wèn)題是需建設(shè)相應(yīng)的冷藏庫(kù)，以冷藏400張?jiān)�皮�?jì)，需要致冷單位75kWPh，使制革成本增加。

2.2浸灰脫毛清潔工藝

近年來(lái)保毛法浸灰脫毛工藝取代傳統(tǒng)的浸灰工藝已在西安、溫州、威海等地的制革企業(yè)取得成功，此法可回收90%以上的毛，且毛形完整，克服了傳統(tǒng)工藝將毛發(fā)變成毛漿等懸浮物(SS)及不溶物的弊病，COD、BOD可降低80%，SS降低70%，總氮降低90%，浸灰廢水的排放量降低80%，最大限度消除了硫化物及蛋白質(zhì)等有機(jī)物的污染。

2.3鉻鞣清潔工藝

采用高鉻吸收技術(shù)，通過(guò)長(zhǎng)鏈二羧酸鹽或者加催化劑使鉻和皮纖維的結(jié)合點(diǎn)增加，結(jié)合更加牢固，如巴斯夫工藝、輕工行業(yè)總會(huì)正在推廣的PCPA工藝可以使進(jìn)入廢水的Cr3+從310～410gΠL降低到012gΠL，甚至0102gΠL，使鉻的吸水率達(dá)到90%左右。其它清潔工藝還有酶法脫毛工藝、CO2脫灰工藝、少鉻結(jié)合鞣法等。

3廢水處理及資源化技術(shù)

3.1脫毛廢液資源化

很多國(guó)家都做過(guò)脫毛廢液循環(huán)利用技術(shù)試驗(yàn)，但都放棄了，原因是操作復(fù)雜，且循環(huán)利用造成皮的膨脹度不足，影響質(zhì)量。1997年，國(guó)內(nèi)成功地解決了從脫毛廢液中回收NaS2O3的技術(shù)，反應(yīng)如下:

　2Na2S+2S+3O22Na2S2O3
　Na2SO3+SNa2S2O3

3.2鉻回收技術(shù)

3.2.1加堿沉淀回收法這種方法在中國(guó)、日本、歐洲等國(guó)家普遍采用，其工藝流程如圖1。

沉淀劑以氧化鎂效果最好，pH控制在815，Cr3+回收率達(dá)9917%以上。

3.2.2鉻鞣廢液的循環(huán)利用

將鉻鞣廢液經(jīng)過(guò)濾、檢測(cè)之后用于下批裸皮的浸酸液或進(jìn)一步調(diào)整pH和補(bǔ)加鉻鹽后用于鞣制，如此循環(huán)不僅減少了廢液總量和鉻含量，減輕了廢液處理負(fù)荷，而且節(jié)約了30%以上的紅礬和一定量的硫酸。鉻鞣液循環(huán)利用已在多家工廠獲得應(yīng)用。具體參見(jiàn)http://www.jianfeilema.cn更多相關(guān)技術(shù)文檔。

3.3綜合廢水處理技術(shù)

制革綜合廢水的BOD5ΠCOD比值在014左右，可生化性較好，但是必須經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)念A(yù)處理，如篩濾，沉淀(或氣浮)和空氣氧化脫硫等，以除去廢水中的有害物質(zhì)S2-和Cr3+。

制革廢水處理，國(guó)內(nèi)應(yīng)用較成熟的工藝是氧化溝。該工藝耐沖擊負(fù)荷，處理效果穩(wěn)定，能耗較低，易于操作管理。1997年，輕工業(yè)行業(yè)總會(huì)推薦氧化溝技術(shù)作為制革廢水的處理技術(shù)，同年10月在印度召開(kāi)的亞洲國(guó)家制革污水處理廠設(shè)計(jì)、運(yùn)行、維護(hù)研討會(huì)上，該技術(shù)也得到肯定。氧化溝對(duì)廢水COD、BOD、S2-的去除率分別為86%、95%、99%。制革廢水典型的處理工藝見(jiàn)圖2。