油田廢水水質復雜,除了具有較高的礦化度和溫度以外,還含有高濃度的 H2S 等。H2S 溶于水,使廢水呈酸性,成為高含硫油田廢水處理系統管道腐蝕的主要原因,而且由于油田注水大都采用油田廢水,更增加了注水系統的腐蝕。
目前,油田廢水的主要處理方法是向廢水中加入緩蝕劑、殺菌劑等,通過在容器或管道壁上形成保護膜來減輕腐蝕。但緩蝕劑并不能從根本上解決腐蝕問題,殺菌劑長期使用也會使細菌產生抗藥性,且容易產生二次污染。真空抽提法對廢水的脫硫效果較好,但對設備要求高,需抽氣設備和負壓操作,投資較高。脫氣膜工藝和超重力工藝脫除廢水中 H2S 的效果明顯,但是由于技術成熟度及經濟原因還未在油田廢水 處理中廣泛應用。
氮氣氣提法去除油田廢水中的 H2S
本工作以氮氣作為載氣,采用氣提法脫除油田廢水中的 H2S ,探索了一種有效降低油田廢水腐蝕性的新方法。
1 實驗部分
1.1 氣提法的原理
氣提法就是利用氣液平衡原理來去除溶解于水中的氣體。在氣提設備中,使廢水和載氣接觸,并不斷排出氣體,始終保持氣體的實際濃度小于該條件下的氣體平衡濃度,使廢水中溶解的氣體不斷進入氣相,使廢水得到處理。
1.2 廢水水質
實驗用油田廢水取自勝利油田某廢水處理站,含油量 200 mg/L,H2S 質量濃度 15 mg/L,pH為 5.5,對 A3 碳鋼的腐蝕速率為 0.251 mm/a。
1.3 材料、試劑和儀器
實驗所用試劑均為分析純。A 3 碳鋼:76 mm×13 mm×1.5 mm。
LG - 223 型恒溫干燥箱:北京宏睿儀器設備有限公司;PHS - 3D 型精密 pH 計:上海精科儀器有限公司;CP214 型分析天平:奧豪斯儀器上海有限公司。
1.4 試驗方法
將裝有 15 L 油田廢水的氣提瓶置于一定溫度的恒溫水浴中,通過伸入廢水底部的導管向氣提瓶中通入一定流量的氮氣,使油田廢水中溶解的 H2S擴散到氮氣中隨尾氣排出,尾氣通入裝有飽和氫氧化鈣溶液的中和瓶中,使 H2S 與氫氧化鈣反應。反應一定時間后,取樣測定氣提瓶中油田廢水的 H2S質量濃度,計算 H2S 去除率。用鹽酸調節油田廢水pH,向油田廢水中加入少量石油,攪拌得到不同含油量的廢水,進行條件實驗。氣提法實驗裝置示意見圖 1。
1.5 分析方法
根據SY/T 5329—1994《碎屑巖油藏注水水質推薦指標及分析方法》測定廢水中含油量、H2S質量濃度和腐蝕速率。
2 結果與討論
2.1 氮氣流量對 H2S 去除率的影響
在油田廢水含油量為 200 mg/L、廢水 pH 為5.5、水浴溫度為45 ℃的條件下,氮氣流量對 H2S去除率的影響見圖 2。由圖2 可見,隨氮氣流量增大,H2S 去除率升高。因為氮氣流量較小時,H2S 在氮氣中的分壓和在廢水中的分壓很快達到平衡,故不能將大量的 H2S 帶走;隨著氮氣流量增加,氮氣可帶走更多的 H2S ,氮氣和廢水的接觸面積也增大,H2S 向氮氣中擴散的速率增加,故 H2S去除率升高。由圖 2 可見,氮氣流量為 3 L/min 和4 L/min 時,30 min 內廢水中的 H2S 去除率均達到98% 以上。綜合考慮,本實驗最佳氮氣流量為 3L/min,通氣時間為 30 min。
2.2 油田廢水 pH 對 H2S 去除率的影響
在油田廢水含油量為 200 mg/L、氮氣流量為3L/min、通氣時間為 30 min、水浴溫度為45 ℃的條件下,油田廢水 pH 對 H2S 去除率的影響見圖3。
由圖 3 可見:隨著油田廢水 pH 增大,H2S 去除率逐漸下降;當油田廢水 pH 大于 5.0 時,H2S 去除率迅速下降。這是因為,油田廢水中的 H2S 有一部分是以 H2S 分子形式溶解在廢水中,其余是以硫離子的形式存在的,使用氣提方法只能脫除以 H2S分子形式存在的 H2S。廢水 pH 小于 5.0 時,98%以上的 H2S 以 H2S 分子形式存在;廢水 pH 較高時,H2S 絕大部分發生水解,以硫離子的形式存在,氣提方法對 H2S 的去除率很低。但廢水 pH 過小會加快對處理設備的腐蝕,因此,本實驗最佳油田廢水pH 為5.0。
2.3 水浴溫度對 H2S 去除率的影響
在油田廢水含油量為 200 mg/L、油田廢水 pH為 5 .0、氮氣流量為 3 L/min、通氣時間為 30 min 的條件下,水浴溫度對 H2S 去除率的影響見圖 4。由圖 4 可見:隨著水浴溫度提高,H2S 去除率升高,因為水浴溫度升高時 H2S 的溶解度變小,H2S 更易從廢水中析出,隨氮氣排出;當水浴溫度為45 ℃時,H2S 去除率已達 97%;繼續提高水浴溫度,H2S去除率升高趨緩。綜合考慮,本實驗最佳水浴溫度為45 ℃。
2.4 油田廢水含油量對H2S 去除率的影響
在水浴溫度為45 ℃、油田廢水 pH 為 5.0、氮氣流量為 3 L/min、通氣時間為 30 min 的條件下,油田廢水含油量對 H2S 去除率的影響見圖 5。
由圖5可見,隨著油田廢水含油量的增加,H2S 去除率逐漸下降。因為廢水中的油類物質會阻礙 H2S 從廢水中析出,減小 H2S 向氮氣中擴散的速率。
2.5 處理后廢水的水質
在水浴溫度為45 ℃、廢水 pH 為 5.0、氮氣流量為 3 L/min、通氣時間為 30 min 的最佳條件下,對含油量為 200 mg/L 的油田廢水進行氣提處理,處理后的廢水中 H2S 質量濃度小于 0.1 mg/L,H2S去除率達 98% 以上,廢水 pH 為 7.5、含油量為180 mg/L,對 A3 碳鋼的腐蝕速率為 0.02 mm/a,達到了SY/T 5329-1994《碎屑巖油藏注水水質推薦指標及分析方法》的指標。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。
3 結論
采用氮氣氣提法去除油田廢水中 H2S 的效果顯著,在水浴溫度為45 ℃、氮氣流量為 3 L/min、通氣時間為 30 min、油田廢水 pH 為 5.0 的條件下,廢水中 H2S 的去除率可達 98% 以上,升高水浴溫度和降低廢水中的含油量有助于提高 H2S 去除率。經該工藝處理后廢水 pH 升高到 7.5,碳鋼的腐蝕速率降至 0.02 mm/a,廢水達到 SY/T 5329—1994《碎屑巖油藏注水水質推薦指標及分析方法》的指標。(谷騰環保網)