大唐托克托發電有限責任公司(以下簡稱托電)一、二期4×600MW機組循環水排污水處理系統于2004年7月投運,采用澄清、過濾、超濾、反滲透等水處理工藝,其產品水作為托電二、三期鍋爐補給水處理系統離子交換除鹽設備的水源。
1 系統簡介
(1)系統流程和運行控制特點
托電循環水排污水處理系統工藝流程為:
循環水排污水—生水池—機械加速澄清池—多介質過濾器—超濾—5μm保安過濾器—反滲透—產品水箱
生水池進水電動閥根據生水池液位自動開啟和關閉;澄清池定期或連續排泥;多介質過濾器根據累計制水量進行自動反洗;超濾裝置的運行及反洗自動控制,根據超濾水池的水位自動控制啟停;反滲透系統的運行根據超濾水池、滲透水箱的水位及系統制水量自動控制運行。
(2)主要設備和特點
系統主要設備見表1。
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凝聚澄清、超濾、反滲透裝置及整個水處理設備采用1套可編程邏輯控制器(PLC)控制裝置,其設計有與全廠水控制點(在鍋爐補給水車間)的通訊接口。
a 機械加速澄清池
機械加速澄清池對保證超濾、反滲透裝置的穩定運行起重要的作用。從2004年10月底至2005年4月,該系統處理的循環水濁度高達(50~90)NTU,機械加速澄清池的出水在進水水質波動不大時一直很穩定,維持在(5~10)NTU左右。如需向澄清池內加PAM(聚丙烯酰胺),須選用分子量為400萬-800萬的陰離子型或中性的PAM,因為陽離子型PAM會對反滲透膜產生不可逆轉的破壞,即反滲透膜表面呈負電荷,容易與正電荷相吸,導致反滲透膜清洗不凈。
b 超濾裝置
超濾裝置水的利用率設計為90%左右,配置80根1.5m長的225PVCUFC0.8型膜元件。膜元件分別安裝在20只容器中,容器材質為玻璃鋼(FRP),臥式布置。超濾膜以串聯的形式安裝在容器內。膜元件采用荷蘭NORIT公司產品,膜孔徑為20nm中空纖維膜,由親水性的聚醚砜中空纖維組成。水中最小顆粒的外徑一般都大于20nm,因此超濾系統能產出SDI指數小于2、濁度小于0.15 NTU的高品質水,托電超濾裝置產水的污染密度指數SDI一般為1-2。
每只超濾膜元件有效過濾面積為35m2,截留分子量為15萬。中空膜絲的內徑為O.8mm,為內壓式,被截留的懸浮物、細菌、大分子有機物、膠體等積在中空纖維內表面。超濾膜的壓差隨運行時間會逐漸增加,經過20min運行后需用產水進行1次反洗,反洗流量一般為產水量的3~4倍,反洗排水回收到生水池。經過15次左右的反洗之后,分別進行1次加HCl反洗和加NaC1O反洗,以清洗膜表面粘附著的不易沖洗掉的污染物和微生物。在超濾裝置反洗過程中,要求反洗壓差<0.05MPa,并保證清洗水運行指標為150L/(m2·h)。
超濾過程類似常規的微孔全量過濾,即在過濾過程中無濃水排放。進水溫度要求控制在20℃左右,若溫度太高,超濾膜會加速水解。為避免大顆粒堵塞中空膜絲的通道,每套超濾進水裝置配置1臺精度為150μm的管道式保安過濾器,進水壓力一般<0.2MPa(進水壓力不要超過O.3MPa),進出口壓差要求<0.1 MPa。
c 反滲透裝置
反滲透水回收率設計為60%,配置120只1m長的美國陶氏BW30-365FR膜元件。膜元件分別安裝在20只材質為FRP(玻璃鋼)的容器中,容器排列形式為一級兩段,1段、2段膜組件比例為13:7。反滲透進水加HCl、阻垢劑和NaHSO3。運行中控制反滲透進水pH值在7-7.5,阻垢劑加藥量為6mg/L左右,氧化還原電位(ORP)為(350~500)mV,余氯(5~20)μg/L。反滲透l段、2段可以串聯清洗,也可以單獨清洗,均為順流清洗。
2 超濾裝置運行中發現的問題
(1)超濾裝置的化學清洗
超濾裝置于2004年7月投運后,到2005年10月之前一直運行正常,當運行壓差上升到0.12MPa左右,可以通過在線加強化學清洗方式恢復壓差到0.06MPa,出力恢復到正常出力167m3/h。2005年底之后,超濾產水sDI值惡化和水通量衰減后,在線加強化學清洗方式已基本失去作用。
經分析認為,超濾系統運行過程中,在線加強化學清洗方式只能實現定期反洗,不能做錯流沖洗,導致膜絲內部淤集沉積物,長期累積導致超濾產水量下降,壓差增加。因此,決定采用錯流清洗方式恢復超濾膜的產水通量。實施錯流清洗恢復了超濾膜元件的水通量后,還需進行膜絲的完整性測試和修復工作,才能確保出水水質得到恢復。
在2006年7月對超濾膜采用了離線清洗的方式,清洗效果比較理想。在被污染的膜絲內,懸浮物和無機鹽相互覆蓋,用次氯酸鈉Aquaklean7314(有機螯和劑,表面活性劑)對超濾膜進行交替清洗可以獲得較好的清洗效果(表2)。
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(2)超濾裝置清洗、反洗注意事項及工藝優化
超濾裝置的出力要大于反滲透進水流量的20%左右,才能保證反滲透裝置的連續穩定運行,這是因為超濾的白用水率隨著超濾污染程度的增大而增大。超濾裝置反洗加Na0H,有利于清洗膜表面粘附的不易沖洗掉的污染物和微生物,但反洗水中若含有因加絮凝劑產生的A13+,極易生成大量乳狀沉淀,所以反洗時不宜加NaOH。反洗水來自水塔循環水,硬度一般在(10-14)mmol/L,加NaOH進行超濾反洗,易生成Ca(OH)2沉淀,污染超濾膜。
實踐證明,加NaCL0進行超濾反洗對降低超濾壓差比加HCl更有效。由于NaCL0溶液在偏酸性條件下的殺菌效果更好,所以建議在設計NaCL0加藥系統時,在NaCL0藥箱設計1根加HCI管。加藥反洗時,超濾反洗泵出力太大,使得進入超濾的藥液濃度過稀,不利于提高或控制合適的藥液浸泡濃度。如果單設1臺小流量反洗泵,專門用于加藥步序,則有利于提高或控制合適的藥液浸泡濃度,增強反洗效果,節約藥品。
為了使超濾裝置自用水率低于10%,達到節水目的,設計將超濾反洗水回收到生水池,但是當超濾運行壓差增大后,需要進行大劑量、高頻次的在線加藥化學清洗時,短時間內會有大量NaCL0隨著超濾反洗水進入到生水池內,而反滲透進水母管上的NaHSO3。加藥量不能及時足量加入(用于超濾反洗的NaCL0計量泵出力為1000L/h,反滲透進水母管上的NaHSO3。計量泵出力只有15 L/h,容易發生余氯超標,使得反滲透膜被氧化而影響性能。因此,建議將超濾反洗水回收到生水池內的同時,增設1根直排地溝的排水管。托電于2006年6月加裝了1根直排地溝的超濾反洗水排水管,避免了上述問題的發生。