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污水除氮磷高壓脈沖放電技術

發布時間:2022-11-1 15:10:19  中國污水處理工程網

在自然水體中都存在含量有限的營養物質如氮、磷等物質,這些物質含量的高低,決定了植物生長和環境控制的主要因素。在一些正常的淡水中,氮、磷等物質的含量是比較有限的,隨著我國產業化發展,湖泊和水庫中的氮磷污染均有加重趨勢,水體中藻類大量繁殖,且生存期長、覆蓋面廣、暴發次數多。20世紀80年代初太湖以中營養為主,80年代后期為中營養-中富營養,90年代中期大部分已為中富營養-富營養,目前中富營養化面積占75%左右,夏季富營養或重度富營養占全湖面積10%左右。水體富營養化指大量溶解性營養鹽進入水體,導致異養微生物旺盛代謝活動,使得水體溶解氧含量急劇下降,水質出現惡化的現象。因此,加強對水體富營養化及污水脫氮除磷技術分析與應用,對緩解水體富營養化、促進水資源可利用性具有重要的現實意義。污水脫氮除磷的技術可分為物理法、化學法和生物法。化學處理法費用較高,產生的污泥量多而難于處理。物理處理法存在運行費用高,沉淀劑費用昂貴的問題。生物處理法流程復雜,脫氮除磷效果不穩定,產生大量難處理的污泥、易造成二次污染。因此,探索其他方法對污水進行處理極為必要。高壓脈沖放電技術是集各種高級氧化技術于一身的新型水處理技術。高壓脈沖放電技術是在特定的反應器內,利用外加電場向水中或水面之上的空間注入能量,產生非平衡等離子體,引發一系列復雜的物理、化學過程,達到機污染物最終礦化為CO2H2O的目的。高壓脈沖放電技術具有開發費用低,處理徹底,無二次污染等優點。

1、實驗部分

1.1 試劑與儀器

ZnSO4AR)、NaOHAR)、HCl98%)、酒石酸鉀鈉(AR)、K2S2O8AR)、抗壞血酸(AR)、酒石酸銻氧鉀(AR)、KH2PO4AR)、鉬酸銨(AR)。

EPM-A高壓電脈沖發生器;SHZ-D循環水式真空泵;UV-1800PC紫外可見分光光度計。

1.2 實驗方法

1.2.1 高壓脈沖處理方法

采用高壓電脈沖裝置,陽極、陰極均選用石墨棒。取原水100mL于燒杯中,利用兩個石墨電極調節電極間距,開啟高壓電脈沖發生器,設置脈沖時間、脈沖頻率以及脈沖電壓等實驗數據,處理一定時間后,關閉脈沖發生器。取處理后水樣10mL50mL比色管中,加入相關實驗試劑。

1.2.2 NH3-N的測定

在水樣中加入KIHgI2的強堿溶液(納氏試劑),與氨反應生成淡紅棕色膠態化合物,此顏色在較寬的波長范圍內具有強烈吸收。通常于410~425nm波長范圍內測吸光度,利用標準曲線法求出水樣中NH3-N的含量。

1.2.3 正磷酸鹽的測定

用鉬銻抗分光光度法測定磷。在一定酸度和銻離子存在的情況下,磷酸根與鉬酸銨形成銻磷鉬混合雜多酸,它在常溫下可迅速被抗壞血酸還原為鉬藍,在700nm波長下測定。

2、結果與討論

本文主要以生活污水中的氮、磷為目標去除物,考察脈沖放電條件對污水中NH3-N、正磷酸鹽去除率的影響,得出處理氮、磷的最優工藝條件,最后利用最優工藝條件處理實際污水。分別采用納氏試劑比色法和鉬銻抗分光光度法來制作NH3-N和正磷酸鹽的標準曲線。

2.1 峰值電壓對NH3-N(正磷酸鹽)去除率的影響

設定脈沖參數(放電頻率:30Hz;電極間距:2cm;放電時間5min),分別在5~30kV的峰值電壓下對污水進行電解,測定脈沖后溶液的吸光度,并計算氨氮(正磷酸鹽)的去除率,考察峰值電壓對正磷酸鹽去除率的影響,結果見圖1

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1表明,NH3-N(正磷酸鹽)去除率出現急劇增加后逐漸降低的趨勢。當脈沖電壓均為10kV時,NH3-N和正磷酸鹽的最大去除率分別為39.05%28.88%。隨脈沖電壓的升高,輸入功率隨之增大,在單位時間內產生的電荷數量就多,NH3-N(正磷酸鹽)被氧化的機率增加能量隨之提高,故NH3-N(正磷酸鹽)去除率增大。但當繼續升高電壓時,則電暈放電向火花放電過渡,出現頻繁擊穿,能耗迅速增大,能量利用率下降,反使NH3-N(正磷酸鹽)去除率降低。因此,NH3-N(正磷酸鹽)去除的最佳脈沖電壓為10kV

2.2 放電頻率對NH3-N(正磷酸鹽)去除率的影響

設定脈沖參數(峰值電壓:10kV;電極間距:2cm;放電時間5min),分別在10~110Hz的脈沖頻率下對污水進行電解,測定電解后溶液的吸光度,并計算氨氮(正磷酸鹽)去除率,考察脈沖頻率對NH3-N(正磷酸鹽)去除率的影響,結果見圖2

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由圖2可知,NH3-N和正磷酸鹽去除率出現先增加后降低的趨勢。脈沖頻率為70Hz時,NH3-N和正磷酸鹽最大去除率分別為37.34%28.48%;隨脈沖頻率的增大,越來越多的高能電子隨之產生,進而產生更多的•OHO3、活性氧等強氧化劑,使NH3-N(正磷酸鹽)的去除率不斷提高。若頻率過高,旋轉火花開關受機械性能的限制,性能變壞,能耗增大。故脈沖頻率受電源性能的影響,并非越高越好,隨脈沖頻率的增大,越來越多的能量被消耗,使NH3-N(正磷酸鹽)去除率逐漸降低。所以在本實驗中NH3-N(正磷酸鹽)去除的最佳脈沖頻率為70Hz

2.3 電極間距對NH3-N(正磷酸鹽)去除率的影響

設定脈沖參數(峰值電壓:10kV;脈沖頻率:70Hz;放電時間5min),分別在1~6cm的電極間距條件下對污水進行電解,測定電解后溶液的吸光度,并計算氨氮(正磷酸鹽)去除率,結果見圖3

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由圖3可知,NH3-N去除率出現先增后逐漸下降的趨勢。電極間距為2cm時,NH3-N最大去除率38.33%;電極間距為4cm時,正磷酸鹽最大去除率28.09%。極板間距越大,極板間等效電阻越大,放電擊穿變困難,能量和能量注入效率不斷減小,能量利用率低,相同時間內氨氮(正磷酸鹽)去除率不斷減小。極板間距越小,電流密度就越大,在相同的電解時間下,在陰極消耗H+進而產生和釋放H2就越多,溶液中就會產生更多的OH-因而隨著極板間距的減少,溶液的pH值依次增高,因此,溶液中的NH3-N(正磷酸鹽)去除率逐漸增加。所以認為NH3-N去除的最佳電極間距為2cm;正磷酸鹽去除的最佳電極間距為4cm

2.4 放電時間對NH3-N(正磷酸鹽)去除率的影響

設定脈沖參數(峰值電壓:10kV;脈沖頻率:70Hz;電極間距:2cm4cm)),分別在5~30min的放電時間下對污水進行電解,測量電解后溶液的吸光度,并計算NH3-N(正磷酸鹽)去除率。見圖4

4.jpg

由圖4可知,NH3-N(正磷酸鹽)去除率呈現逐漸增加后降低的趨勢。當脈沖放電時間為25min時,NH3-N和正磷酸鹽的去除率分別為38.32%28.81%,延長脈沖時間NH3-N去除率不再增加,并稍有下降。這是因為,NH3-N(正磷酸鹽)的去除率隨脈沖放電時間的延長而逐漸趨于穩定。在反應起始階段,高濃度的NH3-N(正磷酸鹽)能較快地擴散到電極表面并發生反應,時間增加可增加NH3-N(正磷酸鹽)去除率;但是隨時間的延長,反應物和中間物在電極表面的吸附使電流效率降低,單位時間內擴散到電極表面的NH3-N(正磷酸鹽)減少,使NH3-N(正磷酸鹽)去除率開始降低。此數據說明,延長脈沖時間可以增加NH3-N(正磷酸鹽)的去除率,但時間不必過長,否則對去除率和節能不利。因此,從反應時間對去除率的影響和實驗的經濟性考慮,選擇25min為最適宜的脈沖時間。

3、結論

本論文考察了高壓脈沖電場放電條件對生活污水中NH3-N及正磷酸鹽去除率的影響,并優化得處理氮磷的最優工藝條件。通過對以上實驗結果的分析和討論,得出了以下結論:

1)采用高壓脈沖放電技術處理生活污水中氮磷,通過優化脈沖放電條件對其NH3-N去除的參數設置為峰值電壓10kV,頻率70Hz,脈沖時間25min,電極間距2cm;對正磷酸鹽去除的參數設置為峰值電壓10kV,頻率70Hz,脈沖時間25min,電極間距4cm

2)綜合兩種工藝,從節能角度出發選擇方案為:峰值電壓10kV,頻率70Hz,脈沖時間25min,電極間距2cm。在最優脈沖放電方案下對實際污水中氮磷的進行降解處理,最終氨氮去除率為38.35%,正磷酸鹽去除率為28.96%。(來源:東北石油大學 化學化工學院,大慶石化公司 煉油廠)

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