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含油污泥處理熱解析及高級氧化工藝對比

中國污水處理工程網 時間:2021-10-12 9:55:57

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

  陜北延安和榆林兩地是我國重要的原油開采、石油煉制加工和新型能源化工區,以上工業生產活動中會產生大量的污油泥,主要來源于油田開采過程,主要包括以下3種:一是鉆井、壓裂、酸化、修井、事故等石油開采過程產生的含油污泥(落地油泥),此類污泥具有含油量高、粘度大、顆粒細、乳化嚴重脫水困難等特點,它不僅影響外輸原油質量,還導致注水水質和外排污水難以達標;二是石油集輸、石油加工過程在儲存原油、成品油時,油箱中的少量機械雜質、沙粒、泥土、重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質等重質組分的非均質性導致在油罐底部形成粘稠狀沉積即罐底油泥;三是煉油廠污水處理場的污油泥主要來源于隔油池底泥、選池浮渣、原油罐底泥“三泥”。隨著陜北煤化工企業的興起,煤氣化、煤制油、煤制烯烴、煤焦油加氫等工藝產生的固體有機物危險廢物即第四類污油泥。

  陜北延安與榆林地區目前主要有中國石油長慶油田分公司與延長集團兩大采煉油企業,初步估算年產原油近2500萬噸,產生各類污油泥約50萬噸/年。污油泥己被列入《國家危險廢物目錄》中的HW08廢礦物油與含礦物油廢物)類,油泥的臨時儲存不僅占用土地,若不慎流失擴散,油泥中的石油烴類污染物會遷移到土壤和地下水中,進入生態環境,造成難以修復治理的環境污染破壞。我省于2016年出臺了《含油污泥處置利用控制限值》(DB61/T-2016)地方性標準(見表1),對于含油污泥經處理后應達到的指標要求及最終處置去向均有了明確要求。因此,無論是從環境保護,維護正常生產還是從提高能源利用率的角度出發,都必須對污油泥進行減量化、無害化、資源化處理。

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  本文通過對含油污泥熱解析處理工藝及含油污泥高級氧化處理工藝進行對比分析,為含油污泥處置趨于更為環境友好提供參考。

  1、含油污泥熱解析工藝:

  含油污泥熱解析處理工藝參考長慶某含油污泥處理項目,是通過對液相污油泥均質調和后離心分離,液相管輸聯合站,固相與來料中固相含油污泥上料進入TPS撬裝熱解析裝置,運行溫度500~550℃,分為兩個階段,Ⅰ蒸發階段:溫度低于450℃時,低沸點的輕質烴從含油污泥中揮發出來;Ⅱ平行/順序反應階段:當溫度超過450℃時,重質油開始裂解,500℃左右分子會由于熱活化而生成自由基,發生一系列自由基反應,一方面向著生成小分子烴類的裂解方向進行,最終將含油污泥中重質組分轉化為輕質組分,進而將其中揮發有機物組分進行回收,從而降低含油污泥中有機物的含量。處理后的油泥尾渣固體含油率(TPH)<1%,含水率 20%, 滿足《含油污泥處置利用控制限值》(DB61/T-2016)相關要 求外送綜合利用。工藝流程見圖 1,處理后油泥尾渣含油級 含水率檢測結果見表 2。 含油率<1%,含水率20%,滿足《含油污泥處置利用控制限值》(DB61/T-2016)相關要求外送綜合利用。工藝流程見圖1,處理后油泥尾渣含油級含水率檢測結果見表2。

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  2、含油污泥高級氧化工藝

  含油污泥高級氧化深度處理技術參考長慶某含油污泥處理,是通過高級氧化劑所產生的羥基自由基使油泥中大分子難降解有機物氧化成低毒或無毒的小分子物質,甚至直接降解成二氧化碳和水的含油污泥處理方法。

  工藝過程簡介:各種性狀含油污泥拉運至處理站,卸料在原料池,原料池設置格柵及破袋預處理裝置,破袋及格柵篩上物均作為危險廢物外委處置;進入油泥池的含油污泥通過自然靜置沉降,上層浮油通過溢流槽進入污油池,最終管輸至聯合站;下層污油泥通過螺旋輸送機送入污油泥預處理裝置,進入轉鼓分離裝置,通過85℃的回摻熱水自動沖洗加熱,通過篩網分選出直徑>20mm雜物,與原料池上方格柵篩上雜物一起交由有資質單位處置。過濾液經篩網后進入曝氣沉砂裝置去除沙礫,裝置底部的水平螺桿和斜置螺桿把>5mm的顆粒提升后進入高級氧化段處理。油泥水通過曝氣沉砂裝置溢流進入調質罐進行加藥調質,增強油和泥的脫附,滿足離心機處理需要。離心裝置將固液相進行分離后,固相進入暫存場暫存,后續進入高級氧化工段,液相通過油水分離器分離出的水進入水室,分離出的水中含油可降至2%以下,進入回摻水罐,多余部分送聯合站處理;分離出的含水油通過管道送至聯合站處理。高級氧化工段將調質離心處理后的含油污泥進行深度氧化處理,通過高級氧化劑所產生的羥基自由基,氧化分解所有的有機物質、生物體,最終降解為CO2、H2O和微量無機鹽。高級氧化處置后污泥通過離心分離處理,分離水返回工段利用,最終油泥尾渣固體含油率約≤1.6%,含水率≤46.4%,滿足《含油污泥處置利用控制限值》(DB61/T-2016)相關要求外送綜合利用。高級氧化工藝流程見圖2,實測處理效果見表3。

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  3、工藝對比見表4

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  4、總結

  調查比對的兩種工藝處理污油泥,從污染物產排情況及處置費用方面,高級氧化技術均優于熱解析技術,但熱解析技術處理污油泥尾渣有害物質含量更低,無害化程度更好,更適宜對油泥尾渣處理要求較高的區域,應根據區域環境保護要求及區域環境情況選擇更為合理的處置方式。(來源:陜西省環境調查評估中心)

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