三(三溴苯氧基)三嗪(RDT-8)是一種多用途的有機溴系化學物質,常作為阻燃劑用于環氧樹脂、聚氨酯等高分子材料合成工業,或在醫藥工業中用于制備防腐劑和消毒劑。某化工廠以RDT-8為原料生產三嗪類阻燃劑,含RDT-8的廢水中有機物、鹽類、酚類等的濃度很高,采用化學氧化或生物氧化工藝處理的難度及成本都較高。樹脂吸附法具有既減少污染物排放、又回收資源的特點。近十年來,大孔樹脂吸附法已成功應用于有機工業廢水的治理及其資源化利用,國內外采用樹脂吸附法處理含酚廢水的實例較多,有的已建成工業裝置。
本工作采用HZ- 16型大孔樹脂吸附處理含RDT-8廢水,并進行了脫附實驗和樹脂的穩定性實驗,確定了樹脂的最佳吸附和脫附工藝條件。
1 實驗部分
1.1 材料、試劑和儀器
HZ-16型大孔樹脂由上海華震科技有限公司提供,骨架為苯乙烯系,含水量(質量分數)為50%~65%,濕視密度為0.65~0.75 mg/L,濕真密度為1.00~1.13 mg/L,粒徑為0.315~1.250 mm的顆粒質量分數大于90%。
含RDT-8廢水取自某化工廠,COD為1 870mg/L,揮發酚質量濃度為26.0 mg/L,pH為11.6。
硫酸銀、硫酸汞、硫酸鋁鉀、鉬酸銨、硫酸(質量分數98%)、重鉻酸鉀、鄰苯二甲酸氫鉀、苯酚、鐵氰化鉀、氨水、4-氨基安替比林、氯化銨、無水乙醇:均為分析純。
UV-2802型紫外-可見分光光度計:尤尼柯(上海)儀器有限公司;DR2800型可見分光光度計:美國HACH公司;DRB型消解儀:美國HACH公司;SPX-250B-D型震蕩培養箱:上海博訊實業有限公司;DKB-501A型超級恒溫水槽:上海精宏實驗設備有限公司;φ20 mm×300 mm帶保溫夾套的玻璃吸附柱。
1.2 實驗方法
1.2.1樹脂的預處理
將HZ-16型大孔樹脂用無水乙醇浸泡12 h,并不時攪動,使樹脂充分溶脹。再用去離子水淋洗至無乙醇味后備用。
1.2.2含RDT-8廢水的預處理
向含RDT-8廢水中加入硫酸調節廢水pH,當廢水pH降至2.5時,有大量乳白色絮狀沉淀生成。這是因為酚類化合物溶解度大幅下降,從廢水中析出。經濾紙過濾后廢水COD為947 mg/L,揮發酚質量濃度為3.97 mg/L。
1.2.3動態吸附實驗
在20 ℃條件下,將預處理后的廢水以4.0 BV/h(BV為流出液體積相當于樹脂柱體積的倍數)流量通過裝有50 mL(濕體積)HZ-16型大孔樹脂的吸附柱,測定吸附出水中COD及揮發酚質量濃度,繪制樹脂的動態吸附曲線。
1.2.4動態脫附實驗
在45℃條件下,采用無水乙醇為脫附劑,以0.5 BV/h流量對已吸附飽和的HZ-16型大孔樹脂進行脫附,回收脫附液,測定脫附液中揮發酚的質量濃度,繪制樹脂的動態脫附曲線。
1.2.5穩定性實驗
在最佳吸附—脫附工藝條件下,重復進行動態吸附—脫附實驗,考察HZ-16型大孔樹脂吸附性能的穩定性。
1.3 分析方法
采用快速密閉催化消解法測定COD;采用玻璃電極法測定廢水pH;采用4-氨基安替比林直接光度法測定揮發酚質量濃度。
2 結果與討論
2.1 樹脂的動態吸附性能
HZ-16型大孔樹脂動態吸附實驗吸附出水中的COD及揮發酚質量濃度的變化情況見圖1。由圖1可見:出水體積小于88.0 BV時,吸附曲線比較平穩,出水水質穩定,出水中COD和揮發酚質量濃度較低,COD小于291 mg/L,揮發酚質量濃度小于0.08 mg/L,這是因為,在吸附處理的開始階段,樹脂的不飽和度較高,樹脂的吸附能力強,因此吸附處理效果較好;隨著樹脂吸附出水體積的繼續增加,出水中COD迅速增大,這是因為,隨著吸附處理廢水總量的增加,樹脂逐漸吸附飽和,吸附處理效果急劇下降,雖然出水中揮發酚質量濃度也明顯提高,但仍處于較低水平,遠低于GB/T 8978-1996《污水綜合排放標準》一級排放標準中揮發酚質量濃度小于0.5 mg/L的要求。故本實驗最佳吸附工藝條件為出水體積88.0 BV。
2.2 無水乙醇對吸附飽和樹脂的脫附效果
無水乙醇對吸附飽和樹脂的脫附效果見圖2。由圖2可見:脫附開始階段,脫附液中揮發酚的質量濃度很低,揮發酚脫附率也很低;脫附液體積為0.5 BV時,揮發酚質量濃度小于100 mg/L;隨著脫附液體積的增加,脫附液中揮發酚的質量濃度也逐漸增加,揮發酚脫附率也逐漸增加;脫附液體積為1.0 BV時,脫附液中揮發酚質量濃度最高,為551.0mg/L;隨著脫附液體積的繼續增加,樹脂中未被洗脫的揮發酚的總量越來越少,導致脫附液中揮發酚的質量濃度急劇降低;脫附液體積為3.0 BV時,脫附液中揮發酚質量濃度僅為30.6 mg/L,揮發酚脫附率較高,達76.4%;脫附液體積繼續增加,脫附率不再提高但運行費用增加。故本實驗最佳脫附工藝條件為脫附液體積3.0 BV。
2.3 樹脂的吸附—脫附性能的穩定性
在吸附出水體積為88.0 BV、脫附液體積為3.0BV的最佳吸附—脫附條件下,連續進行了10次動態吸附—脫附性能的穩定性實驗,實驗結果見圖3和圖4。
由圖3和圖4可見:10次動態吸附—脫附實驗,吸附出水中COD為137~294 mg/L,COD去除率為72.5%~89.1%;吸附出水中揮發酚質量濃度穩定在0.05 mg/L以下,揮發酚去除率為99.8%~100%。
連續10次動態吸附—脫附性能的穩定性實驗結果表明:HZ-16型大孔樹脂吸附—脫附性能穩定,樹脂在使用過程中無磨損破裂,機械強度較高。
含RDT-8廢水經HZ-16型大孔樹脂處理后的出水pH為2.5,需要投加熟石灰將出水pH調為6~9,出水COD仍大于GB/T 8978—1996《污水綜合排放標準》一級排放標準中小于100 mg/L的要求,需要進一步深度處理。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。
3 結論
a)采用HZ-16型大孔樹脂吸附處理含RDT-8廢水在廢水流量為4.0 BV/h的條件下,樹脂最佳吸附實驗工藝條件為出水體積88.0 BV,此條件下出水水質穩定,出水中COD和揮發酚質量濃度較低,COD小于291 mg/L,揮發酚質量濃度小于0.08mg/L。在脫附液流量為0.5 BV/h的條件下,樹脂最佳脫附實驗條件為脫附液體積3.0 BV,脫附液中揮發酚質量濃度僅為30.6 mg/L,揮發酚脫附率較高,達76.4%。
b)在最佳吸附—脫附工藝條件下,連續進行10次動態吸附—脫附實驗,出水中COD為137~294mg/L,COD去除率為72.5%~89.1%;吸附出水中揮發酚質量濃度穩定在0.05 mg/L以下,揮發酚去除率為99.8%~100%,HZ-16型大孔樹脂的吸附—脫附性能穩定。