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含鎳廢水處理原理

中國污水處理工程網 時間:2014-10-31 9:12:45

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

鎳是一種質堅硬而耐腐蝕的重金屬,常用于電鍍行業。電鍍工業產生大量含鎳廢水,會對環境造成嚴重污染。在鍍鎳漂洗廢水中,含有大量的硫酸鎳和氯化鎳,鎳的化合物能刺激人體的精氨酶、羧化酶,引起各種炎癥,傷害心肌和肝臟。同時,鎳還是1種致癌物質。因此探索1種有效而又經濟的含鎳廢水處理方法對環境保護意義重大。

目前,對于含鎳電鍍廢水的處理方法主要有化學法、離子交換法、蒸發濃縮法、吸附法、膜分離技術及生物法等。

1化學法處理含鎳電鍍廢水

1.1中和沉淀法

采用中和沉淀法處理含鎳綜合電鍍廢水,利用化學反應使廢水中的Ni2+形成氫氧化鎳沉淀,然后再經固液分離裝置去除沉淀物,從而達到去除鎳及其它重金屬的目的。如采用氫氧化鈉調節pH值,根據廢液中Ni2+的濃度,pH值>9.2時,可使Ni2+濃度降低到1.2mg/L;pH值調至10~12時,Ni2+除去得更徹底。

1.2硫化物沉淀法

金屬鎳的硫化物溶度積比其氫氧化物小,故硫化物可使金屬更完全被去除,但其處理費用高,硫化物處理困難,常作為氫氧化物沉淀法的補充法。

1.3鐵氧體法

鐵氧體是復合金屬氧化物中的一類,其通式為A2BO4或BOA2O3,最常見的鐵氧體為磁鐵礦FeO、Fe2O3或Fe3O4。廢水中金屬離子形成鐵氧體晶粒而沉淀去除。對不同金屬離子有不同的最佳投藥比,其中Ni2+與硫酸亞鐵比為1∶2~3(廢水中含鎳30~200mg/L)[1],形成的沉淀顆粒大且易于分離,顆粒不會再溶解,無二次污染問題,出水水質好,能達排放標準。缺點是需要消耗較多的NaOH和熱能。

為克服消耗熱能和反應速度慢問題,出現了改進的鐵氧體法,即GT鐵氧體法[2]。原理是:在廢水中加入Fe3+,然后將含Fe3+的部分廢水通過裝有鐵屑的反應塔,在常溫條件下,反應塔中Fe3+與鐵屑反應生成Fe2+。將反應塔中廢水與原廢水混合,常溫下加堿數分鐘后即生成棕黑色鐵氧體。

化學法處理效果穩定可靠,工藝成熟,然而化學法普遍存在藥劑消耗多、處理費用高、產生大量含鎳廢渣等缺點,若處理不當極易造成二次污染,不能有效回收鎳及水資源。隨著新型沉淀劑的研制、廢渣的利用及與其它技術相結合發展,該法還將得到進一步發展。

2離子交換法處理含鎳電鍍廢水

由于鎳鹽價格較高,為節省資源,處理含鎳廢水多采用離子交換法。因其適用于處理濃度低而廢水量大的鍍鎳廢水,已得到廣泛應用。該法主要功能有:(1)去除重金屬Ni2+;(2)回收廢水中有價值的金屬鎳;(3)提高水的循環利用率;(4)減少環境污染。近年來,隨著對鍍鎳廢水資源化的興趣越來越濃厚,離子交換技術作為電鍍廢水深度處理的有效方法引起了人們的重視。

2.1離子交換樹脂

處理含鎳廢水系吸附交換陽離子,要采用陽離子交換樹脂。為提高樹脂對Ni2+的交換吸附效果,對含鎳廢水有一定要求:(1)廢水中Ni2+含量應較高,以保證相對Ca2+等有較高的交換勢。廢水中一般含Ni2+量為200~400mg/L,若再高,則再生周期短,也不理想;(2)注意清洗水水質,若清洗水含Ca2+、Mg2+等雜質多,會大大影響樹脂對鎳的交換效果,最好采用去離子水作為清洗水。

常用弱酸陽樹脂為凝膠110#、116#、111×22#等。工作交換容量及再生性能較好、選擇性較高,但機械性較差、樹脂膨脹度大、價格較貴。常用強酸陽樹脂為732#,化學穩定性及熱穩定性好、機械強度高、粒度均勻、阻力較小、價格較低,但交換容量及再生性能較差。

鍍鎳廢水pH值一般約為6,為使交換陽離子后的廢水能回用作清洗水,出水pH值不能太低。故無論弱酸還是強酸陽樹脂處理鍍鎳廢水,當廢水含鎳150mg/L以上時,能有效去除廢水中Ni2+、Ca2+等陽離子。經交換處理后的廢水無色透明,pH值在6~7范圍內,可回用于鍍鎳漂洗水。陽樹脂用工業硫酸鈉或硫酸鈉與氯化鈉的混合液再生,洗脫液中含180~200g/L硫酸鎳,可直接返回鍍鎳槽。

EomTH等人采用離子交換技術進行電鍍廢水處理的實驗研究,用樹脂填充柱1.7mg/L,得到超過99%的Ni2+被除去的試驗結果。

2.2磺化煤

磺化煤對Ni2+的穿透吸附量達29.52mg/g,流出廢液濃度為43mg/g時的飽和吸附量為53.82mg/g。對含鎳量為5×10-5的廢水,動態飽和吸附量為1.8mg當量/g。磺化煤交換劑再生以硫酸作為再生劑回收硫酸鎳,采用3倍磺化煤交換劑體積的硫酸進行再生,其再生率為95%以上,洗脫液含鎳濃度為15~20g/L[4]。磺化煤在交換能力方面雖不如離子交換樹脂,但其主要優點是價廉、原料供應方便、制作簡單,適合中小型工廠。

隨著新型大孔型離子交換樹脂和新型離子交換劑的發展,在鍍鎳廢水深度處理、高價金屬鎳鹽的回收等方面,離子交換技術越來越展現出其它方法難以超越的優勢。為了提高水的循環利用率和符合排放標準,預期的離子交換技術將與微機控制技術聯用,使設備設計走向定型化、自動化,開創廢水處理領域的新天地。

3蒸發濃縮法處理含鎳電鍍廢水

蒸發濃縮法是對電鍍廢水在常壓或減壓狀態下加溫,使溶劑水分蒸發而將廢水濃縮的方法。濃縮的溶液可返回鍍槽,蒸發后的水蒸氣經冷凝回收后可作為清洗水或回收槽補充水。當使用得當時,能實現對廢水的“零排放”。可與離子交換法聯合使用。

4吸附法處理含鎳電鍍廢水

4.1新型改性沸石

天然斜發沸石經NaOH熔融改性處理,制得與天然斜發沸石孔道不同的新型改性沸石(Na-Y型沸石),其對廢水中的Ni2+具有較高的吸附效率,吸附時間、溫度和沸石的投加量對廢水中Ni2+的去除率有一定的影響。在一定條件下,隨Na-Y型沸石投入量的增加,廢水中Ni2+的去除率也相應增加,添加0.4%(質量比)的Na-Y型沸石,對Ni2+的吸附率達99%以上[5];Na-Y型沸石經HCl和NaCl混合液淋洗再生后可重復使用,再生后吸附量有所下降,但下降不明顯,表明NaY型沸石可用于處理實際含鎳廢水。

4.2聚季銨鹽聚丙烯酰胺

為了開發新型、高效、價廉的吸附材料,以環氧氯丙烷和二己胺為原料,合成了1種聚季銨鹽,再以聚季銨鹽、丙烯酰胺為原料,制備出1種新型高分子聚合物吸附劑聚季銨鹽聚丙烯酰胺(PQAAM)。

PQAAM吸附劑對Ni2+具有很好的吸附作用。在20℃、pH=6.0、吸附時間為80min時,濃度為40mg/L的Ni2+溶液,按Ni2+與PQAAM吸附劑的質量比為1∶30投加PQAAM吸附劑進行處理,Ni2+的去除率達98%以上。pH值是影響吸附的重要因素,pH<6.0的條件下不利于吸附,Ni2+的去除率較小;pH>8.0時吸附效果較好,Ni2+的去除率高。

PQAAM吸附劑對電鍍廢水中的Ni2+具有很好的吸附效果,含Ni2+24.6mg/L、pH為6.2的電鍍廢水經PQAAM吸附劑處理后,廢水中Ni2+的含量低于國家排放標準,PQAAM吸附劑吸附后,經過脫附再生處理后可重復使用。

4.3腐植酸

利用泥炭為原料制備腐殖酸樹脂,研究表明,腐植酸樹脂對重金屬離子Pb、Cu和Ni的主要吸附形式為離子交換吸附和絡合吸附。在廢水pH值為5.0~7.0時,Pb、Cu和Ni離子濃度為50mg/L,經腐植酸處理Pb、Cu和Ni去除率可達98%以上,且處理后廢水接近中性,Pb、Cu和Ni含量顯著低于國家排放標準。

4.4其它吸附劑

蘭州交通大學馬艷飛等人采用氫氧化鎂處理含鎳廢水,試驗結果表明氫氧化鎂對Ni2+具有較強的吸附性能,去除率可達99%以上[19]。北京林業大學胡昊等人采用粉煤灰吸附含鎳廢水,試驗結果表明,當粉煤灰顆粒細度在300目以上時,去除率達到50%以上。

5膜分離技術處理含鎳電鍍廢水

膜分離技術作為1門高新技術,因其分離高效、節能、無二次污染、操作方便、占地面積少等優點,逐漸在電鍍廢水處理中得到廣泛應用。

5.1反滲透膜技術

20世紀70年代初期開始將反滲透技術引進電鍍含鎳廢水的處理上。由于這項技術比較成熟,且具有較好的經濟效益,因此得到普遍應用。從“零排放”上來說,用反滲透法處理電鍍廢水是比較理想的1種方法。此法不產生污泥,滲透出來的純水又可回到清洗槽中使用,濃縮液則可補充回鍍槽。

國內用反滲透處理含鎳廢水有2種方法,1種是單反滲透處理,另1種為反滲透與離子交換法聯合處理。采用單反滲透處理,處理出水可繼續使用于鍍件漂洗,不影響漂洗效果,濃液可直接返回鍍鎳槽,不影響鍍件質量,去除率分別為:鎳95%~99%、SO42-98%、Cl-80%~90%、H3BO330%,水通量為1.67~1.76mL•cm-2•h-1。采用離子交換-反滲透法,離子交換再生液含硫酸鎳濃度可達180g/L,通過反滲透器運行不到1h,可將再生液濃縮到280g/L。當操作壓力為3.92MPa、流速為25cm/s時,透水率達0.25~0.45t•m-2•d-1,去除率可達97.8%。從反滲透器出來的濃液稍加調整即可補充到光亮鍍鎳槽,不影響鍍件質量,而從陽樹脂出來的水可回至漂洗用,故能實現“零排放”。

此外,國外還有用反滲透-蒸發濃縮聯合法來處理含鎳廢水的。

采用2級反滲透膜系統對含鎳250~350mg/L的漂洗水進行處理,對鎳的截留率達99.9%以上。經2年多運營考察,系統運行平穩,各項指標基本達到設計要求,經濟效益較為明顯,出水可達回用要求。

5.2電滲析法

電滲析也是1種薄膜技術,利用對廢水通以低壓直流電時,陰陽離子定向運動并選擇性地透過陰陽薄膜的性質,而將電解質濃縮在一定的區域內,另一些區域內則得到較純的水。

由于要求處理水具有足夠的電導以提高滲析效率,因此處理水中電解質濃度不能過低。用于處理鍍鎳清洗水時,要求清洗水中鎳鹽濃度≥1.5g/L。電滲析的主要優點是濃縮液與淡液的濃縮比可達100倍左右,比反滲透濃縮比高,濃縮后的溶液可回用于鍍槽。日本等國家在化學鍍鎳液再生方面研究較多,通過在渡槽旁邊設立一個循環旁路,利用電滲析技術可連續選擇性去除化學鍍液中的亞磷酸鹽和硫酸鹽,維持鍍速、鍍層成分以及鍍層性能相對穩定。

國內北京某單位的試驗證明,可回收90%的硫酸鎳,濃度達到80~100g/L,能直接回鍍槽使用,每回收1kg硫酸鎳耗電1kW•h,設備費1500元,可在2年內回收。

電滲析法還可與離子交換法組合使用。

6生物法處理含鎳電鍍廢水

生物處理電鍍廢水主要是依靠人工培養的復雜功能菌來完成的。這種功能菌具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和對pH值緩沖作用。廢水中Ni等重金屬離子被菌體吸附和絡合成團,經固液分離,使廢水達標排放或回用,而重金屬離子則沉淀成為污泥。

生物法的優點為:(1)無二次污染,不使用化學藥劑,污泥量少;(2)處理方法簡便;(3)綜合處理能力強,能夠使Ni、Cd、Cu、Zn等金屬離子得到有效處理;(4)運行費用低。缺點是功能菌繁殖速度慢,平均需要24h以上,且處理后廢水雖然達標但其中含有大量微生物,限制回用范圍。具體參見http://www.jianfeilema.cn更多相關技術文檔。

生物法處理電鍍廢水是一項很有發展前途的技術,隨著生物工程科學的發展,微生物技術應用于處理電鍍廢水有著廣闊的發展前景。針對目前生物法存在的問題以及工程應用的要求,在今后的發展中應注意:(1)提高功能菌的反應速率,主要通過分離出更高效的生物功能菌,篩選更高效的生物吸附劑,改良運行條件和工藝,提高功能菌的利用率;(2)降低功能菌的培養成本及培養要求;(3)提高生物法處理設施和運行的自動化程度。

7結語

電鍍是工業上通用性強,涉及面廣的行業之一,幾乎所有工業部門都有電鍍加工,每年要排放大量的電鍍廢水,重金屬離子是電鍍廢水中的重要污染物。隨著電鍍工業的快速發展和環保要求的日益提高,電鍍重金屬治理已開始進入清潔生產工藝、總量控制和循環經濟整合階段。未來電鍍重金屬廢水處理將突出以下幾個方面:(1)實施循環經濟,推行清潔生產,提高電鍍物質資源的轉化率和循環利用率,同時采用全過程控制、結合廢水綜合處理,最終實現廢水零排放;(2)生物技術具有較大發展潛力;(3)綜合一體化技術是未來重金屬廢水處理技術的熱點。

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