摘要：國(guó)內(nèi)外有人用SPAN-80作表面活性劑、P204為載體來(lái)分離回收鎳，已取得一定的成效。本文采用新型表面活性劑L113B，以TBP為載體，民用煤油作膜溶劑，1.0mol/L的氨水為內(nèi)相解析試劑制成的液膜對(duì)含鎳水進(jìn)行處理，取得了明顯效果，同時(shí)也顯示出L113B是一種應(yīng)用前景良好的表面活性劑。

1分離機(jī)理

乳化液膜是高度分散的油包水型體系，內(nèi)相試劑的分散是靠表面活性劑的作用。當(dāng)表面活性劑在油水界面上吸附時(shí)，由于其不同的集團(tuán)，油相容易發(fā)生形變，將水油包結(jié)起來(lái)形成乳白色的液膜。

鎳在酸性水溶液中主要以〔Ｎi(Ｈ2Ｏ)4〕2+形式存在。由于其在油相中溶解度的限制，難以直接透過(guò)液膜擴(kuò)散到內(nèi)相水溶液中去。但在液膜中加入流動(dòng)載體TBP時(shí)，它可以迅速與水合鎳離子發(fā)生作用，形成大的絡(luò)合物，促使它們?cè)谟拖嘀腥芙猓�通過(guò)液膜后實(shí)現(xiàn)濃縮回收。

［Ni(H2O)4］2++mTBP→[Ni(TBP)m(H2O)4]2+
[Ni(TBP)m(H2O)4]2++4NH3·H2O→[Ni(NH3)4]2++mTBP+8H2O

萃取濃縮后，改變pH或用高壓靜電破乳使油水分離，得到高濃度的含鎳溶液，油相可循環(huán)使用，流程如圖1所示。

2　試驗(yàn)部分

2.1試劑與儀器

L113B(聚雙丁二酰亞胺)，TBP(磷酸三丁脂)AR，金屬鎳99.99%，氯化鎳AR，氨水AR，煤油(民用)。
WFX-1A型原子吸收分光光度計(jì)；PHS-3C數(shù)字式酸度計(jì)；高壓靜電破乳器(自制)。

2.2制乳

將表面活性劑L113B、溶劑煤油、流動(dòng)載體TBP按一定的比例混合，加入1.0mol/L的氨水作為解析試劑，在制乳器中進(jìn)行高速攪拌(轉(zhuǎn)速＞2000r/min)10～20min，得到白色穩(wěn)定的乳狀液膜。

2.3分離

將含Ni2+100mg/L的配水調(diào)節(jié)pH值為4.70左右，加上一定量上述乳狀液，在分離器中以300r/min的速度攪拌30min、靜止15min后乳狀液與水分層，最后測(cè)定水中殘留Ni2＋含量。

2.4破乳

分離后的乳狀液用高壓靜電法破乳，使內(nèi)相水溶液與油相分離，油相返回制乳器循環(huán)使用，水相中的Ni2+回收利用。同時(shí)可以查看中國(guó)污水處理工程網(wǎng)更多技術(shù)文檔。

2.5Ni2+濃度的測(cè)定

用WFX-1A型原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定處理后水中殘留Ni2+濃度，以便確定最佳分離條件。

3結(jié)果與討論

3.1酸度的影響

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：pH在4.0左右提取率(ER)最高，可達(dá)92%；當(dāng)pH＞3.0時(shí)提取率均在92%以上。外相液酸性太強(qiáng)(pH＜3.0)，膜易發(fā)生溶脹，穩(wěn)定性差，容易破裂；當(dāng)pH＞3.0時(shí)，液膜穩(wěn)定性很好；pH在4.0左右，溶脹率最小。

3.2油內(nèi)比與載體含量的影響

油相與內(nèi)相解析氨水的比例關(guān)系直接影響分離效果，當(dāng)油內(nèi)比Roi為1.75時(shí)提取率最高，如圖2。

油相中TBP含量高時(shí)，液膜容易發(fā)生溶脹而使提取效果降低；TBP含量過(guò)低時(shí)分離速度降低；只有當(dāng)TBP在油相中體積百分比為6.8%時(shí)提取率最高，而且膜穩(wěn)定性好，如圖3。有含鎳廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項(xiàng)目服務(wù)平臺(tái)咨詢(xún)具備類(lèi)似污水處理經(jīng)驗(yàn)的企業(yè)。

3.3表面活性劑用量的影響

乳狀液中表面活性劑含量過(guò)大時(shí)，因其在油水界面排列不規(guī)則，提取率下降；當(dāng)表面活性劑含量較大時(shí)，提取率高但膜過(guò)于穩(wěn)定而不宜破乳；當(dāng)其含量太少時(shí)，液膜不穩(wěn)定易發(fā)生破裂。試驗(yàn)結(jié)果表明L113B的含量為1.8%時(shí)效果最佳。

3.4外相水與乳狀液比的影響

由表1看出，試驗(yàn)中外相水與乳狀液體積比在20∶1、15∶1、12.5∶1時(shí)提取率(ER)均在92%以上，當(dāng)水乳比為10∶1時(shí)，提取率達(dá)96%。

3.5破乳與回收

采用加濃鹽酸改變pH法破乳，對(duì)循環(huán)使用油相制成的液膜有一定的影響。試驗(yàn)用自行制作的高壓靜電器破乳，破乳率可達(dá)96%，并且設(shè)備簡(jiǎn)單，易于實(shí)用。測(cè)定表明，回收率可達(dá)86.4%。

4結(jié)論

①以L113B-TBP-煤油組成的液膜體系，用于處理低濃度(100mg/L以下)含鎳廢水，工藝簡(jiǎn)單、分離速度快、提取率可達(dá)96%以上，可以滿足處理和回收的要求。

②對(duì)于含鎳濃度為100mg/L左右的酸性廢水，液膜體系的最佳配比為：
煤油∶L113B∶TBP=91.4∶1.8∶6.8(體積比)
油相∶內(nèi)相水溶液=1.75∶1(體積比)
外相水∶乳狀液=10∶1(體積比)

③液膜經(jīng)連續(xù)反復(fù)運(yùn)行7次，未發(fā)現(xiàn)性能有明顯變化。來(lái)源：中國(guó)環(huán)保頻道