重質瀝青質原油俗稱稠油,需熱力開采,即熱采鍋爐將水加熱至溫度為315℃、壓力為17MPa、干度為80%左右的飽和蒸汽,注入油層提高油層溫度,降低稠油粘度,通過采油設備把稠油提升到地面。從采油井口采出的油和水混合物稱之為原油采出液。用各種方法對采出液進行油水分離,分離出的水稱之為稠油廢水。
遼河油田稠油儲量豐富,現有稠油廢水處理站9座,日產稠油廢水約7×104t,輸到稀油區塊或廢地層回注約2.6×104 t,剩余4.4×104 t外排,對環境造成一定污染。
遼河油田熱采鍋爐日用清水約9×104t,由于地表水水質較差,所以生產和生活用水大量使用地下水,過量的開采,使地下水位急劇下降。
一方面大量污水外排污染環境,另一方面稠油熱采大量使用清水,生產和生活用水量與日俱增,供水嚴重不足。因此,對稠油廢水進行處理回用是非常必要的。
1 稠油廢水的水質
稠油廢水水質較復雜,是含有多種雜質且水質波動較大的工業廢水。
稠油廢水與稀油廢水及其他工業廢水相比,具有如下特點:
①稠油平均密度為900 kg/m3以上,其原油顆粒可長期懸浮在水中;
②粘滯性大,特別在水溫低時更顯著;
③溫度較高,在開發稠油過程中為降低原油粘度往往將溫度提高到70~80℃;
④乳化較嚴重,廢水易形成水包油型乳狀液。
根據稠油廢水的水質,稠油廢水處理一般具有以下特點:
①為達到油、水和泥的分離,破乳是先決條件。首先應保證稠油廢水的處理溫度,選擇合適的破乳劑,并選擇最佳投藥量、加藥點、混合、反應和沉降方式。
②保證足夠的油、水和泥分離時間。因稠油密度大,油水密度差小,其重力分離雖在充分破乳條件下進行,為使油珠有效上浮,加長油、水和泥分離時間還是必要的,一般需2~3 h。
③在使用混凝劑時,pH值對混凝效果影響較大。
2 熱采鍋爐用水的水質指標
各國熱采鍋爐用水水質指標見表1。
表1各國熱采鍋爐水質指標 | |||
項目 |
中國(SY0027—1994) |
加拿大 |
美國石油協會 |
溶解氧(mg/L) |
≤0.05 |
0.005 |
0.1 |
總硬度(以CaCO3計)(mg/L) |
≤0.1 |
0.1 |
1.0 |
總鐵(mg/L) |
≤0.05 |
0.05 |
0.1 |
二氧化硅(mg/L) |
≤50 |
100 |
150 |
懸浮物(mg/L) |
≤2 |
1 |
5.0 |
總堿度(以CaCO3計)(mg/L) |
≤2000 |
|
最大2000 |
油和脂(mg/L)(建議不包括溶解油) |
≤2 |
1.0 |
1.0 |
礦化度(mg/L) |
≤7000 |
10000 |
最大7000 |
pH值 |
7.5~11 |
8.5~9.5 |
7~12 |
進爐前是否處理 |
不處理 |
不處理 |
不處理 |
根據稠油廢水所含污染物種類和數量以及熱采鍋爐用水水質指標,稠油廢水處理用于熱采鍋爐供水,主要應處理廢水中的油、懸浮物和硬度。
3 稠油廢水的水質分類及回用評估
稠油廢水中的油和懸浮物去除工藝較成熟,工程一次投資和處理成本較低;而稠油廢水的軟化工藝較復雜,工程一次投資和處理成本較高,是左右整個回用處理工藝的關鍵因素。為此,根據影響稠油廢水軟化工藝選擇的主要水質指標(總溶解固體TDS和硬度),把稠油廢水分為六種類型(見表2)。不同種類稠油廢水的回用評估見表3。遼河油田稠油廢水大部分屬于低礦化度的中、低硬度稠油廢水,其他類型較少,所以大部分有回用于熱采鍋爐的可能性。
表2 稠油廢水種類mg/L | ||
廢水類型 |
TDS |
硬度 |
低含鹽、低硬度 |
≤5 000 |
≤300 |
低含鹽、中等硬度 |
≤5 000 |
300~800 |
低含鹽、高硬度 |
≤5 000 |
≥800 |
中含鹽、低硬度 |
5 000~7 000 |
≤300 |
中含鹽、中等硬度 |
5 000~7 000 |
300~800 |
高含鹽、高硬度 |
≥7 000 |
≥800 |
其他性質稠油廢水 |
含較高氯根和二氧化硅和硫化物 | |
注 ①含鹽此處指可溶性固體物。②硬度以CaCO3計。 |
| |
廢水類型 |
評估 |
低含鹽、低硬度 |
易軟化,不需預軟化,處理成本低,宜作為鍋爐回用水 |
低含鹽、中等硬度 |
易軟化,需預軟化,處理成本較低,宜作為鍋爐回用水 |
低含鹽、高硬度 |
需特殊預軟化,處理成本較高,可作為鍋爐回用水 |
中含鹽、低硬度 |
較難軟化,需脫鹽,處理成本較高,稀釋后可作為鍋爐回用水 |
中含鹽、中等硬度 |
較難軟化,需脫鹽,處理成本較高,稀釋后可作為鍋爐回用水 |
高含鹽、高硬度 |
很難軟化,需脫鹽,處理成本很高,不宜作為鍋爐回用水 |
4 稠油廢水的處理流程
處理流程主要分三部分,即除油部分、除懸浮物部分和軟化部分,軟化后廢水進熱采鍋爐。有稠油廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項目服務平臺咨詢具備類似污水處理經驗的企業。
各單元處理工藝如下:
① 調節和緩沖
水量變化應根據生產情況實測,調節水量一般為處理規模的10%~15%可滿足要求。均質措施主要是確定次流程出水達到一定含油和懸浮物指標,送回主流程時不會對主流程水質產生沖擊。
調節罐宜設置一備一用,便于檢修清泥,罐內設伴熱和收油設施。
廢水經調節罐后,均質、均量供給后段工藝。
② 斜板除油罐
重力除油一直是國內外含油廢水處理首選的初級處理單元,其效率高、運行穩定。通過這一單元處理,可以去除大部分浮油和分散油;加入適當的破乳劑,可去除部分乳化油。
斜板除油罐有重力式和壓力式,重力式斜板除油罐上部設有收油設施和加熱設施;中部為斜板的沉降區;底部設置錐型排泥斗,罐中心設反應筒。
③ 浮選
試驗和實踐證明,誘導浮選(IGF)十分適用于油水密度差小的稠油廢水處理。近年來,溶氣浮選(DAF)和渦凹浮選(CAF)也引入油田廢水處理。
誘導浮選,浮選劑投加在浮選機的進水管,經靜態混合器混合即可,不需特制藥劑反應裝置;溶氣浮選,最好在進浮選前設藥劑混合和反應裝置,國產浮選劑投加量一般為10~20 mg/L。
④ 過濾
經浮選處理后,廢水進入核桃殼過濾器,進一步除油和懸浮物。全自動核桃殼壓力過濾器工作濾速為25~30 m/h,強制濾速35~40 m/h。反洗時,反洗水中投加5 mg/L的濾料清洗劑,在濾料攪拌裝置的作用下,對核桃殼進行徹底反洗。
核桃殼過濾器出水含油<5 mg/L,懸浮物在10~20 mg/L。
廢水經核桃殼過濾器后,加入助濾劑1~5 mg/L進入全自動雙濾料(無煙煤和石英砂)壓力過濾器進行微絮凝過濾,進一步去除懸浮物和油。
雙濾料過濾出水含油<2 mg/L,懸浮物<5 mg/L。雙濾料過濾器設空壓機對濾料進行表面和深層輔助清洗。
廢水經雙濾料過濾器處理后,進入軟化處理部分。
⑤ 軟化
選擇稠油廢水離子交換軟化工藝取決下列因素:鍋爐給水標準、廢水TDS、硬度、硬度與堿度之比。選擇軟化工藝一般原則見表4。
| ||
TDS |
硬度 |
軟化工藝 |
≤2000 |
≤100 |
強酸聚合母體單床樹脂 |
700~5000 |
≤2000 |
上流式串聯床強酸樹脂 |
5000~10000 |
≤500 |
單床弱酸樹脂 |
5000~10000 |
500~2 000 |
強酸樹脂+弱酸樹脂串聯 |
10000~50000 |
≤2 000 |
串聯床弱酸樹脂 |
≥50000 |
≤500 |
單床螯合樹脂 |
注①硬度以CaCO3計;②此表為參照美國兩家設計公司選擇軟化工藝的數據。 |
是否進行化學沉降分離預軟化處理,還取決于原水中TDS、總硬度、堿度、SiO2 和金屬離子的含量。
根據遼河油田曙四聯稠油廢水離子交換軟化的工業試驗和工程實踐,總礦化度<7 000 mg/L,硬度<500 mg/L時:
a.001×7強酸陽離子樹脂和大孔弱酸樹脂D113能與稠油廢水相適應,軟化后可達到進熱采鍋爐水質指標。
b.樹脂可承受一定量的有機物,這種暫時性污染對交換過程影響不大,但懸浮物不應過高(不宜超過10 mg/L)。
c.廢水中COD<300 mg/L對樹脂沒有明顯污染作用。
d.001×7強酸陽離子樹脂的軟化過程,工作濾速可按清水軟化設計濾速設計;樹脂裝填高度應高出清水軟化樹脂裝填高度200~
e.大孔弱酸樹脂D113用于稠油廢水軟化的交換容量可高出001×7樹脂的1~1.5倍,抗污染能力強于001×7樹脂,具有再生徹底等特點,它適用于廢水中含長鏈有機物。
f.移動床軟化比固定床軟化提高交換效率0.5~1.0倍,再生與清洗徹底,可防止樹脂板結,適用于含污染物多的稠油廢水。
5 工程實踐和效益分析
遼河油田對稠油廢水深度處理回用于熱采鍋爐,現已建成曙四聯8000m3/d廢水深度處理站1座和洼一聯6000m3/d廢水深度處理站1座,正處于試運投產階段,基本可實現稠油廢水回用于熱采鍋爐。
以歡三聯2×104m3/d稠油廢水深度處理回用熱采鍋爐為例,經濟效益如下:
a.熱能的利用:2920萬元/a(稠油污水溫度55℃,清水溫度15℃,燃料油700元/t計)。
b.排污費的節省:73萬元/a(達標外排費0.1 元/m3,暫不計污染費)。
c.回收原油費:回收原油10 t/d,225萬元/a(原油700元/t計)。
d.節省清水資源費:1022萬元/a(水價1.4元/m3)。
合計:4 270萬元/a。
與年運行費用2 477.64萬元對比,可以看出有較大效益。
6 結語
美國、加拿大利用稠油廢水處理后回用熱采鍋爐的技術已有20余年的歷史,從工藝流程(包括廢液和廢泥處理工藝)、設備、自動控制都有完整配套技術,有成熟的運行經驗,生產實踐證明了它的可靠性、實用性和經濟效益。我國從事這項技術的試驗研究和工程實踐較晚,與國外比還有一定差距,主要表現在:
① 稠油廢水的水質成分復雜,波動性大;
② 廢水處理設備質量較差;
③ 我國還沒有針對稠油廢水特點開發的離子交換樹脂;
④ 處理流程整體自控水平還很低。
總之,稠油廢水處理回用于供熱采鍋爐用水,是目前解決大量稠油廢水排放污染的經濟、可行的出路,在我國稠油油田應大力推廣。來源:谷騰水網