摘要:綜述了厭氧膜生物反應器中的微生物種群與分布特點、厭氧膜生物反應器在污水處理中的應用情況, 討論了影響厭氧膜生物反應器性能的主要參數、膜的污染預防與控制等,最后探討和展望了厭氧膜生物反應器的 應用前景,并指出了該領域今后的研究方向。
關鍵詞:厭氧;膜生物反應器;生物種群;膜污染;污泥減量化
厭氧膜生物反應器(AnMBR)是厭氧處理技術 和膜技術有效結合的污水處理工藝。單純采用厭氧 處理時其出水水質較差,而膜的引入可以代替其后 續處理單元,通過膜截留作用,能顯著改善反應器 固液分離效果,使反應器中微生物濃度維持在較高 水平,較好地彌補了厭氧處理容積負荷低的缺點。 另外,AnMBR由于可以維持較長的污泥停留時間, 因此污泥產量低,甲烷轉化率高,出水水質好。近年來隨著膜組件成本的下降和膜性能的不斷提高, 國外對AnMBR的研究日趨活躍,而國內的研究則 剛剛起步。
1 AnMBR中的微生物
系統內微生物種群數量是決定厭氧工藝處理能 力的主要因素之一。除了廢水組成、操作條件外, 反應器類型也影響產甲烷菌種群數量。在厭氧反應 器中主要存在兩類產甲烷菌:甲烷八疊球菌和甲烷絲狀菌屬。
1.1 AnMBR中的微生物種群
膜在厭氧反應器中的應用不但可以增加微生物 的數量,還可以改變優勢種群。Ince O等[1]研究 AnMBR中微生物種群的變化時發現,從城市污水 的消化池中接種污泥,其最具優勢的群落為甲烷球 菌屬,其次分別為甲烷八疊球菌、短桿菌、中桿 菌、絲狀菌以及長桿菌。而在AnMBR中發現優勢 種群出現了變化,相應的順序為:中桿菌、短桿 菌、甲烷八疊球菌、長桿菌以及絲狀菌。運行14 周后,產甲烷菌和非產甲烷菌都相應增加了50% 和20%,同時具有活性產甲烷菌急劇增加。自體熒 光產甲烷菌與細菌總量的比值在6.7%到8.3%之 間變化,具有生物活性的產甲烷菌增加了近20倍。
1.2 AnMBR中微生物濃度
由于膜的截留作用,可以維持反應器中高濃度 的微生物量,從而提高反應器的容積負荷。在 AnMBR運行的前期,由于微生物的積累,污泥增 長速率很快,MLVSS的質量濃度可達到數十g/L。 同時膜對微生物濃度分布也有影響,Choo K H等[2] 發現,在0.5 m/s的流速、0.1 MPa的壓力下,經 過20 d的運行,反應器內MLVSS的質量濃度從 2 410 mg/L降低到920 mg/L,而膜表面附著的微 生物的質量濃度增加到20 700 mg/L,系統中約有 16%的微生物轉移到了膜表面。
2 AnMBR的應用
AnMBR的研究基本與膜生物反應器發展同步, 1972年Shelf等開始了厭氧膜生物反應器的研究工作,隨著對AnMBR研究的不斷深入,其應用范圍 也不斷擴大。
2.1 AnMBR在城市污水處理中的應用
國內較早研究AnMBR在城市生活污水處理中 的應用的是清華大學,在1999年,采用AnMBR 處理城市污水,在溫度為12℃,水力停留時間為 4 h,出水的BOD5和TSS的質量濃度都小于30 mg/L。國外的研究同樣表明,應用AnMBR處理城 市污水,出水的水質較好。
2.2 AnMBR在工業廢水處理中的應用
工業廢水水質差異很大,不像生活污水那樣具 有較多的共同特點,因此,AnMBR在處理工業廢 水具有相對優勢。南非Membratek公司在20世紀 80年代研究了AnMBR用于高濃度工業廢水,特別 是食品和釀造業的廢水處理。90年代初,美國在 俄亥俄州建造了一套用于處理某汽車制造廠的工業 廢水的AnMBR系統,處理規模為151 m3/d,COD 去除率達94%,絕大部分的油與油脂均被降解[3]。
2.3 AnMBR在脫氮中的運用
Ewa W等[4]采用AnMBR用于地下水脫氮,反 應器采用固定床與膜組合,其中膜為毛細管纖維 膜,水力停留時間0.2 h時,反應器的脫氮效率可 以達到10.2 kg[NO 3 - ]/(m·3d),處理后的出水NO 3 - 的質量濃度不超過44 mg/L。使用的毛細管膜去除 水中的懸浮細菌,出水細菌濃度可以控制在幾個細 菌每毫升,過濾后的水可以進一步處理后用于工業 或飲用水等。
Bioscan A/S公司開發了處理農業泥漿的 Biorek工藝。該工藝包括Aduf、氨氮去除以及反 滲透單元。反滲透單元可將脫氨氮后的出水處理到 飲用水程度[5]。Aduf工藝以豬糞為基質,HRT為6 d的情況下,COD去除率高于90%。Aduf工藝的 無菌出水含有較多溶解性營養物,汽提除氨裝置可 去除95%以上的溶解性氨氮,使其與CO 2 形成碳 酸氫銨肥料,同時可防止反滲透膜上結垢。
3.生物反應器的主要參數
操作參數不僅對膜的結垢影響很大,還與 AnMBR的性能如膜通量、COD去除率、出水水質 等有很大的關系。參數的選擇會嚴重影響到 AnMBR的整體效能的發揮。
3.1有機負荷
AnMBR的優勢之一就是適宜處理高濃度有機 廢水。如果系統運行穩定,則揮發性脂肪酸也會保 持在一定范圍,一般把揮發性脂肪酸作為有機負荷 的指示物。對不同的有機廢水,有機負荷相差很 大。從AnMBR處理各種廢水的效果(見表1)可以 看出AnMBR優良的性能,COD的去除率一般均超 過90%,而有機負荷可以超過40 kg/(m3·d),甚至 近70 kg/(m·3d)。
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3.2溫度
要達到較好的處理效果,AnMBR的操作溫度 通常需較高。溫度較高時,可以降低溶解性微生物 代謝產物(SMP)濃度(粘度也降低),使膜通量也提 高。在一定的溫度范圍與壓力條件下,溫度每升高 1℃,膜通量增加1%~2%;然而最近有研究發 現,在常溫或低溫條件下,AnMBR也能夠取得較好的處理效果和較大的膜通量[11-12]。
4.膜系統主要參數
4.1膜材質
目前AnMBR使用的膜最好的是親水性陰離子 有機膜,膜的孔徑在0.1μm左右,膜材質從早期 的聚砜(PS)、聚丙烯睛(PAN)等超濾膜的使用發展 到以聚烯烴(PE和PP)、聚偏氟乙烯(PVDF)為主 的微濾膜。日本膜專家通過長期的研究和實踐認為 用于成分復雜的污水處理聚偏氟乙烯和聚烯烴有 其優良的化學穩定性、抗氧化性和耐污染性,是最 有前途的膜材料[13]。AnMBR中使用的膜組件有平板膜、管式膜和中空纖維膜,發展到目前以中空纖 維膜為主。
4.2膜通量、壓力和膜面流速
由于AnMBR本身的特點,目前都采用分置式 AnMBR和錯流過濾的方式,壓力和膜面流速是很 重要的參數,因此對這兩個參數進行了很多研究。 Beaubien A等[14]考察AnMBR的最佳操作條件時發 現,壓力與通量之間的關系明顯出現兩個截然不同 的區域,即高壓區和低壓區,在低壓區,透過流速 主要與膜間壓力有關;在高壓區,水力條件則成為 控制因素。在低壓力區膜的滲透性和高壓區的臨界 通量的影響因素主要是微生物的濃度。在比較高的 錯流流速下(大于3 m/s),并沒有觀察到膜通量的 下降。臨界通量的確定對于控制膜結垢相當重要, 操作壓力高于臨界通量時結垢嚴重。在膜過濾器中 設置折流板,可以減輕結垢,大幅提高膜通量[15]。
5 AnMBR膜結垢的影響因素
AnMBR在使用過程中,會出現濃差極化和膜 污染,這兩種情況都是不利于膜分離過程的因素, 都將使膜的滲透流率下降,導致操作過程無法長時 間地穩定運行,這直接制約著膜分離過程的應用。 其中,膜的材料、污泥的組成等影響很大。
5.1膜材料
關于膜材料的影響,主要研究其對膜通量和 膜結垢的影響。Choo K H等[16]對AnMBR的研究 中得出通量的變化與所用膜的類型無關,但是對于 不同材質的膜,粘附和孔堵塞引起的污染程度有很 大的差別。Kang I J等[17]比較了有機和無機膜在厭 氧反應器中的結垢特性發現,對于無機膜,鳥糞石 (MgNH4PO4·6H2O)在膜孔中形成是膜通量下降的主要影響因素;然而,對于有機膜,微生物和鳥糞 石共同沉積在膜表面形成較厚的垢層影響膜通量。
5.2污泥組成
污泥組成也會對膜結垢產生顯著影響,而不同 廢水其結垢的機理也有差別。Choo K H等[16]發現 消化液上層清液中少量微小膠體是引起結垢的主要 原因,同時在消化液組成一定時存在一個最優的膜 孔徑(0.1μm),此時微濾膜結垢最輕。由于微生物 的活動會在污水中產生NH 4 +和PO 4 3- ,如果污水中 Mg2+的濃度較高時,就會在膜表面形成無機沉降物 鳥糞石,而鳥糞石的形成遵循溶度積的關系[3]。在 很多情況下,鳥糞石和微生物沉積在一起形成很硬 的垢層,嚴重影響了膜通量。污泥的顆粒尺寸對膜 通量也有很大的影響,厭氧污泥顆粒變小會形成更 多的污垢,引起膜通量呈數量級下降[17]。
5.3其它原因
膜的結垢主要是由于微生物引起的結垢,而操 作方式如錯流過濾流速、操作壓力同樣會影響結垢 的程度。泵的高剪切力會使細菌從反應器中向膜表 面聚集,這也會引起膜的結垢。
5.4結垢的預防及清洗
目前結垢的預防研究主要集中在選擇操作方 式、反應器結構以及改變污泥組成。操作條件方面 主要為采用錯流過濾并選擇恰當的流速以及壓力。 適當改變AnMBR的形式,如Lee S M等[18]在膜處 理前設置孔徑為63μm的預過濾器,對于減輕膜 的結垢、長時間運行有很好的效果。通過改變污泥 組成也可減輕結垢,Izzet O等[19]在處理含高氨氮 (ρ(NH4+)=2 240 mg/L)垃圾滲濾液時,按m(Mg2+)∶ m(NH4+)∶m(PO43-)=1∶1∶1投加鎂鹽和磷酸鹽, 控制pH值在9.2時,反應后形成MgNH 4 PO4沉淀 而除去氨氮,去除率可達85%。
膜的清洗方法通常可分為物理方法和化學方 法。物理方法一般是指用高流速水進行沖洗,或將 膜組件提升至水面上用噴嘴噴水沖洗,用海綿球機 械擦洗和反洗(尤其適用于單皮層中空纖維膜)等。 它們的特點是簡單易行,費用低。近來新發展的抽 吸清洗方法具有不添加新設備、清洗效果好的優 點,受到人們青睞。另外,電場過濾、脈沖清洗、 脈沖電解清洗及電滲透反洗研究也十分活躍,具有 很好效果。
化學清洗通常是使用化學清洗劑,如稀酸、稀 堿、酶、表面活性劑、絡合劑和氧化劑等。它們的 作用主要是通過化學反應破壞膜面的凝膠層和膜孔 內的有機物,溶出結合在有機大分子中的金屬離 子。Lee S M等[18]采用一定濃度堿和酸,先后進行 堿洗和酸洗,膜通量可以恢復到新膜的89%。
6 AnMBR的發展與建議
AnMBR目前還未廣泛應用,除了成本過高外, 在技術上仍有些問題需要解決。
6.1膜的污染
膜的污染或結垢會造成膜通量迅速下降,導致 處理能力和能耗升高。建議:①開發能夠耐污染 的膜;②采用預處理如污水在進入膜之前進行預 過濾,降低污水的污染度;③針對具體的AnMBR 工藝開發出特效清洗工藝。
6.2溫度控制
目前AnMBR的運行溫度相對較高(30~55 ℃),如果要在我國使用該技術,則需要外加能量 維持溫度。要進一步研究常溫或低溫處理技術,擴 大使用范圍,同時以降低能耗。
7.結語
目前國內對AnMBR處理污水的研究才剛剛起步,而它在污水(尤其是高濃度污水)處理中具有獨特的優勢,隨著膜制造技術的不斷進步和成本的下降,只要解決好膜的結垢問題,AnMBR將會在厭氧生物法中占有一席之地。因此,針對不同的污水,我們應該研究反應器類型、操作條件以及污水組成對處理效果、結垢的影響,為AnMBR在污水中的實際應用積累有用的基礎數據與降解規律。來源:谷騰水網
參考文獻:略 作者: 俞慧玲