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印染廢水治理技術研究

中國污水處理工程網 時間:2010-3-5 11:45:48

污水處理技術 | 匯聚全球環保力量,降低企業治污成本

紡織工業廢水是對水環境污染構成嚴重威脅的工業污染源之一.其中以印染廢水最為嚴重。印染廢水排放量約為工業廢水總排放量的十分之一。這些廢水來自于印染加工中漂練、染色、印花、整理工序。它具有量大,濃度高,成分復雜,色度高等特點。隨著染料品種的變化.表面活性劑及化學漿料等的大量使用.印染廢水可降解的難度加大,成為較難處理的工業廢水之一 印染廢水的處理方法主要有物理化學法、化學法和生物法。以下將詳細介紹各處理方法的特點及其在印染廢水處理中的應用。

1 物理化學法

1.1 吸附法

1.1.1 活性炭吸附劑

作為一種優良的吸附劑.活性炭已廣泛用于水處理工程中 活性炭吸附法對印染廢水有良好的脫色效果[1]。活性炭對染料具有選擇性,其脫色性能順序依次為堿性染料、直接染料和硫化染料。由于價格昂貴.再生困難.活性炭一般只用于濃度較低的印染廢水處理或深度處理[2]。

1.1.2 礦物吸附劑

一些粘土礦物因具有較大的表面積和較強的吸附性能,在污水凈化處理中得到廣泛應用。改性凹凸棒土對印染廢水的吸附去除率達85%以上[3].海泡石的脫色率大于90%[4] 天然蒙脫石處理酸性陽離子染料廢水,脫色率和COD去除率均達9O%以上.且操作簡單,易再生,投資少㈣;其改性吸附劑對各種類型染料的印染廢水也有穩定的處理效果[6]此外.有機膨潤土[7]、沸石[8]等礦物吸附劑對印染廢水也有良好的脫色效果。

1.1.3 粉煤灰吸附劑

粉煤灰的主要成分為SiO2和Al2O3,具有不規則的多孔微粒.比表面積大.可用來凈化難降解的染料廢水[9]。但若不進行預處理,直接凈化染料廢水的能力差[10]。用CaC1 改性的粉煤灰對難降解染料廢水的CODcr去除率達95%以上[11]。

1.2 膜分離法

膜分離技術是近幾十年發展起來的一類新型分離技術。具有低能耗,操作簡單,可回收有用物質等優點。應用于染料廢水處理的膜技術主要有超濾、納濾和反滲透。

1.2.1 超濾法

超濾法是一種以壓力差為推動力.按粒徑選擇分離溶液中所含微粒和大分子的膜分離操作 它能夠截留相對分子量在500;A&的大分子和膠體微粒[12]用中空纖維超濾膜處理含PVA廢水.出水可達中水標準[13]。

1.2.2 納濾法

納濾是介于超濾與反滲透之間的一種新型膜分離技術 納濾膜孑L徑為幾納米。對含直接染料和活性染料等的水溶性染料廢水.用超濾法的分離處理效果較差.常用納濾法進行分離處理[14] 納濾對染料廢水的脫色率達99%以上 l5] 可有效實現對印染廢水的深度處理[16]。

1.2.3 反滲透法

反滲透法是在壓力作用下.僅使水分子反向滲透而其他溶質不能透過.從而濃縮廢水的方法 反滲透膜的微孑L孑L徑較超濾膜/iX[17] 在印染廢水處理中.反滲透技術可使弱酸性染料廢水濃縮10倍以上.色度去除率達99% 99.5% .COD去除率達75%99%[18]透過水可循環使用[19]。

1.3 萃取法

利用萃取法從廢水中分離和提取污染物.在廢水染料濃度高時具有較大的優勢 對于水溶性好的染料.可用電泳萃取法萃取染料.后用萃取方法進行溶劑再生;而對于油溶性好的染料.則可用萃取進行染料回收.用電泳萃取方法進行溶劑再生[20].為避免萃取有機溶劑對環境的污染.可采用超臨界二氧化碳萃取[2l]。

2 化學處理法

2.1 化學絮凝法

2.1.1 無機混凝劑

目前使用的無機混凝劑包括金屬鹽類和無機高分子聚合電解質.其中以鐵鹽鋁鹽為主.鎂鹽應用不多。鐵鹽主要有Fe2(SO )3、FeC13、聚合Fe2(S04)3(PFS)、聚合FeC13(PFC),鋁鹽主要有A12(SO ),、A1.Cl3、聚合Al2(SO )3(PAS)、聚合A1C13(PAC)。一般情況下。鋁鹽鐵鹽等無機混凝劑對以膠體或懸浮狀態存在于廢水中的染料有良好的混凝效果.而對水溶性染料中分子量較小、不易形成膠體微粒的染料混凝效果較差 。另外,還可去除水中懸浮物。

2.1.2 有機高分子絮凝劑

由于分子量較大.溶入水中后分散為巨大數量的線性分子。有機高分子絮凝劑對水中膠體懸浮粒子的吸附架橋能力強。對染料廢水.尤其是水溶性染料廢水比無機混凝劑具有更好的脫色性能 且對廢水pH值要求較寬.因而有更廣闊的應用前景 以聚丙烯晴為主鏈.用二氰二胺在堿性條件下進行側鏈改性得到的高分子絮凝劑PAN—DCN.對中性染料、活性染料、酸性染料廢水的脫色率均達90%以

上.兼有去除部分COD的效果[23].

2.1.3 天然有機高分子絮凝劑

天然有機高分子絮凝劑無毒、可降解處理效果好,如淀粉、殼聚糖等。越來越引起人們的關注。以殼聚糖、丙烯酰胺和陽離子單體二甲基二烯丙基氯化銨為原料合成的殼聚糖改性脫色絮凝劑.用在印染廢水處理中,具有很高的脫色率和COD去除率[24] 以陽離子淀粉、雙氰胺、甲醛為主原料制備的陽離子絮凝劑,具有價廉、反應溫和的特點.將其用在印染廢水處理中,CODcr去除率大于91% ,脫色率大于99%[25]。

2.1.4 復合絮凝劑

高效復合絮凝劑通過無機一無機、無機一有機混凝劑及助凝劑之間的復配.能充分發揮各種絮凝劑的優點。降低各組分的用量.使混凝法處理印染廢水既有效又經[26]. AF系列無機混凝劑處理活性染料K一2BP廢水存在投加量過大.沉淀污泥過多的缺點,但AF一60和PAM復合后,可使沉速加快.在少于原AF-60投加量1/2的情況下。脫色率高達99% .并有效減少沉淀污泥體積[27]。

2.2 化學氧化法

2.2.1 氯氧化法

常用的氯氧化劑有液氯、漂白粉、次氯酸鈉和二氧化氯等。氯氧化劑對于易氧化的水溶性染料如陽離子染料和易氧化的水不溶性染料如硫化染料有較好的脫色效果,對于不易氧化的水不溶性染料如還原染料、分散染料等,脫色效果較差 當廢水中含有較多懸浮物和漿料時.氯氧化法去除效果不理想。采用混凝一二氧化氯組合工藝處理.色度去除率達95%。COD去除率82.5% 83.7%[28 ]。

2.2.2 臭氧氧化法

   臭氧是良好的脫色劑。對于含水溶性染料廢水。其脫色率很高。含不溶性分散染料也有較好的脫色效果。但對于以細分散懸浮狀存在于廢水中的不溶性染料如還原、硫化染料和涂料.脫色效果較差臭氧氧化與紫外光輻射[29]或活性炭吸附[30]聯合處理印染廢水.可進一步提高脫色率和COD去除率但運行費用偏高。

2.2.3 光催化氧化法

常用的光催化劑有TiO2、Fe203、WO3、ZnO等,TiO2由于具有無毒、較高的催化能力和較好的化學穩定性等優點.成為應用最廣泛的光催化劑。懸浮態納米TiO2,對染料脫色率高,但難以回收[31]。負載型納米TiO2,克服了該缺點,且具有催化活性良好、性能穩定、可重復使用的優點 ,顯示出良好的應用前景。

2.2.4 濕式氧化法

濕式空氣氧化法是在高溫高壓條件下.利用空氣作為氧化劑將廢水中的有機物氧化為CO2和H20的方法。具有處理效率高,氧化速度快.無二次污染等特點。用濕式空氣氧化法處理印染廢水,在去除部分有機污染物的同時.可提高其生化降解性[33]。

在中溫和壓力下.加入過渡金屬鹽催化劑如硝酸鹽、硫酸銅能加快實際紡織廢水的濕空氣氧化反應速率,且能顯著提高COD和TOC去除率㈥。

2.3 電化學法

電化學法處理染料廢水的技術主要有內電解法、電凝集氣浮法和電催化氧化法。內電解法由于具有操作簡單.運行費用低,易于管理.脫色效果較好等優點而受到人們關注。通常利用內電解對印染廢水進行預處理[35-36).在去除部分COD的同時.能顯著提高廢水的可生化性.為后續生化處理奠定基礎。動態微電解的處理效果優于靜態微電解㈣。

3 生物法

3.1 好氧處理法

好氧處理法以活性污泥法、生物接觸氧化法和塔式生物濾池法為主 印染廢水含有大量可溶性能被生物降解的物質.采用好氧處理法能獲得較好的BOD處理效果.但COD、色度去除率不理想[38]。

3.2 厭氧處理法

在難降解有機物的處理上.厭氧生物處理比好氧生物處理有更大的優越性 但厭氧處理后出水往往達不到排放標準,常在其后串連好氧生物處理。

3.3 厭氧一好氧聯合處理法

厭氧一好氧法近年來在印染廢水處理中獲得廣泛應用 此時的厭氧法已不是傳統的厭氧消化.它的水力作用時間較短.只發生水解和酸化作用.可提高印染廢水的可生化性.為后續的好氧生物處理創造條件 印染廢水經水解一曝氣生物濾池處理后出水能夠達到國家二級標準,CODer、BOD 及色度的去除率分別達到84.3%、92.1% 、86.4% 。

3.4 高效降解菌法

篩選分離有高降解活性的菌株應用于印染廢水的治理研究較多。腐敗希瓦氏菌在適宜條件下能有效去除生產上常用的多種染料.在6 h內對活性艷紅染料的去除率可達99% 100%㈣ 白腐真菌處理含多種分散染料的廢水具有較高的COD去除率[41]。且混合菌群的脫色能力優于單菌株[42]。

4 其它廢水處理技術

高壓脈沖放電[43-44]能有效破壞染料分子中的苯環或萘環結構.提高印染廢水的可生化性,具有去除率高、設備占地小等優點。但該法用來產生高能離子的裝置價格昂貴,技術要求高,能耗大.若真正投入實際運行.還需大量的研究。

此外,芬頓試劑氧化法、超聲波、磁分離法、生物酶[45]等技術也逐漸應用于印染廢水的治理研究。

5 結語

隨著人們對環境質量要求不斷提高和改善.廢水排放標準要求也越來越嚴格 對印染廢水而言.由于成分復雜,單獨的化學法或生物法等都難以達到排放要求。因此,在選擇廢水處理技術時,應對廢水的污染物組成、性質等充分調查,掌握生產工藝和水質水量的變化情況.了解各類處理方法的基本原理和特點,必要時,還要進行試驗。

印染廢水的污染治理應打破以往單純末端治理觀念,注重防治結合的原則,實施清潔生產,進行源污染控制,如實施涂料染色新工藝,絲光淡堿回收技術等.使資源和能源得到充分利用.減輕末端治理的壓力,以實現可持續發展的戰略目標。作者: 閻金霞,成慶利 來源:谷騰水網

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