制藥廢水成分復雜、污染物濃度高、pH值經常變化、帶有顏色和氣味、懸浮物含量高、含有難降解物質和有抑菌作用的抗生素,并且有毒性,屬濃度難降解有機廢水,是我國工業廢水治理的重點。許多制藥企業根據GMP改造要求,建成了較完善的廢水處理設施,但不熟悉制藥廢水調試和運行管理特點,廢水處理設施不能充分發揮其處理效果,例如,厭氧池和生物接觸氧化池不能正常生長代謝、掛膜效果不佳、廢水處理站建成后長期難以投入正常運行、廢水不能達標排放。本文對廣州某制藥廠廢水處理系統的調試及日常管理心得進行小結,希望與同行進行交流、探討,做好制藥廢水調試與運行管理工作,以保證廢水處理系統正常運轉。
1、工程概況
廣州某制藥廠原有一套兩級生物接觸氧化處理系統,用來處理全廠廢水,近幾年生產不斷發展和產品結構變化,尤其是頭孢類產品的廢水中含有大量的抗生素物質,對廢水站的生化處理系統有較大抑制作用,使廢水不能達標排放。該廠在GMP改造時,新建一套厭氧—好氧生化廢水處理系統。高濃度生產廢水經厭氧—好氧生化處理后,和生活廢水混合進入原兩級生物接觸氧化處理系統處理,確保全廠廢水達標排放。
1.1全廠廢水來源及水質
全廠廢水水質見表1。
2.調試
全廠廢水處理站的調試主要是生物處理池的生物菌培養和馴化,即厭氧池、生物鐵微電解和生物接觸氧化池的調試,在厭氧池、生物鐵微電解池和生物接觸氧化池分別實現生物菌正常的新陳代謝。
該制藥廠廢水處理站于2003年5月建成投入試運行,厭氧池以生物鐵和半軟性尼龍為填料,生物接觸氧化池和生物鐵微電解池懸掛彈性立體填料,沉淀池填料為聚丙烯斜管蜂窩填料,生物接觸氧化池采用微孔曝氣器進行曝氣,生物鐵微電解池采用曝氣軟管。制藥廢水具有毒性和抗生素類難生物降解物,為加快掛膜速度,縮短調試時間,采用接種培菌,使設施盡快投入運行。
2.1厭氧調試
2.1.1接種污泥的選擇與處理
可引進同類特征廢水的污泥接種,應盡量選用含甲烷菌多的污泥,如城市廢水處理廠厭氧消化污泥,經脫水的厭氧、好氧污泥,以及長期貯存、排放廢水的陰溝、水塘污泥等。對過稠的接種污泥,可用水稀釋、過濾、沉淀,去除污泥中夾帶的大顆粒固體和漂浮雜物。
2.1.2影響調試的因素
影響調試的因素,除接種污泥外,還有廢水的水質特征、有機質負荷和有毒污染物負荷、環境條件、填料種類等。厭氧調試所需時間較長,一般16~24周不等。
⑴pH值 pH值變化將直接影響產甲烷菌的生存與活動,厭氧池pH值應維持在6.5~7.8之間,最佳范圍在6.8~7.5左右。厭氧池具有一定的緩沖能力,正常運行時,進水pH值可略低于上述值。
⑵溫度 采用中溫調試。大多數產甲烷菌的適宜溫度在中溫35~40℃之間,中溫條件下,產甲烷菌種類多,易培養馴化、活性高。應控制厭氧池溫度波動范圍一般1d不宜超過±2℃,避免溫度超過42℃。
⑶堿度 合理的厭氧池堿度(以CaCO3計)范圍為2000~4000mg/L,
⑷基質的碳、氮、磷比例及微量元素 厭氧處理要維持正常運行,廢水中必須含有足夠的細菌用以合成自身細胞物質的化合物。甲烷菌的主要營養物質為氮、磷、鉀和硫及其它必需的微量元素。厭氧池中營養物質比例一般取BOD5:N:P=(200~300):5:1,而生物接觸氧化池和生物鐵微電解池中主要營養物質的比例一般取BOD5:N:P=100:5:1。細菌所需要的微量元素非常少,但微量元素的缺乏能夠導致細菌活力下降,在調試階段應加適量的微量元素。
2.1.3厭氧池調試操作
⑴將接種污泥投入厭氧池,用稀釋的廢水浸泡2d,調節厭氧池內pH值約在7.0~7.5之間。
⑵向厭氧池注入生產廢水約1/3池容,再補充生活廢水至設計容量,調試初始應采用較低負荷,一般約為正常運行負荷的1/6~1/4,或取0.1~0.3kgCOD/(m3·d)。
⑶按約1/4設計處理量連續進水。
廢水處理設計方案中厭氧池無回流泵,在調試階段,應安裝臨時回流泵,將厭氧池出水回流,以增加池內生物菌數量,以免污泥大量流失,回流比約1:4。生物接觸氧化池同期進行調試,為防止調試階段厭氧池高濃度廢水對生物接觸氧化池的沖擊,應控制從厭氧池流入生物接觸氧化池的廢水量。
⑷應注意池內的溫度變化,升溫不能過快。當厭氧池出水pH<6.5時應增加進水中的堿量,要及時對pH進行檢測。
⑸在上述情況下穩定運行2~3周,可逐步提高厭氧池容積負荷。每次提高0.3kgCOD/(m3.d)左右,穩定運行時間2周左右。
在此期間,應注意觀察厭氧池出水情況,若pH降低,應加大投堿量,若調整負荷后發生異常應采取降低負荷或暫時停止進水等措施,待穩定后再提高負荷。
⑹若出水水質效果好且穩定時,可逐步加大從厭氧池到生物鐵微電解池的水量,最終實現厭氧池出水全部流入生物接觸氧化池。
⑺當厭氧池進水濃度提高至原水濃度,直接進水,應經10d穩定觀察,正常運行,可逐步取消回流泵。
⑻正常的成熟污泥呈深灰到黑色,帶焦油氣,無硫化氫臭,pH值在7.0~7.5之間,污泥易脫水和干化。當進水量達到設計要求,并取得較高的處理效率,產氣量大,含甲烷成分高時,可認為厭氧調試基本結束。
2.2好氧生化處理調試
好氧生化處理調試包括生物鐵微電解池和生物接觸氧化池調試。
2.2.1主要控制條件
⑴pH 氧化池pH值應維持在6.0~8.5之間,若進水pH值急劇變化,在pH<5或pH值>10.5時,將引起生物膜脫落,這時應投加化學藥劑予以中和,使其保持在正常范圍。
⑵溶解氧 應確保生物接觸氧化池和生物鐵微電解池內廢水中有足夠的溶解氧,一般以2~4mg/L為宜。
2.2.2好氧生化處理調試操作
⑴將從外運來的活性污泥投入生物接觸氧化池,污泥量為池容的0.01~0.05。
⑵將預曝氣調節池廢水泵入生物接觸氧化池1/5~1/3池容,再加滿自來水,控制此時生化池水中的pH值為7或稍大于7,由于此時池內污染物濃度較高,不必加入營養物和碳源。
⑶啟動羅茨鼓風機,悶曝(不進水連續曝氣)8h后,停止曝氣靜置沉淀0.5h,再繼續悶曝,以后曝氣每隔8h可停止曝氣靜置沉淀0.5h然后繼續曝氣。
⑷悶曝氣1d后,可從調節池少量補充廢水。
⑸在曝氣過程中要控制生化池中溶解氧含量在2~4mg/l之間,并需測試污泥沉降比,若該值逐漸減少,說明這些污泥已粘附在填料上。
⑹每天加入適量的微量元素、更換約1/3池容的廢水,經過數日悶曝氣、靜置沉淀、補充廢水之后,可以按設計流量的1/3~1/2連續水。
為防止進水量太小影響潛水廢水泵的壽命,在廢水泵安裝時,應在泵后安裝一帶閘閥的回流支管,使一部分通過支管回流至調節池。
⑺馴化與培菌同時進行,掛膜速度很快,一般一周后在填料表面上,就可以看到有很薄的一層膜。
⑻若微生物膜增殖正常,約7d后,生物接觸氧化池出水一部分可流入沉淀池,一部分仍然回流至調節池。即可連續進水、回流。
⑼大約20d后,填料上將掛上一層橙黑色生物膜,可按設計水量進水。
⑽在此情況下能穩定運行1個月左右,這時掛膜基本完成,微生物開始大量繁殖。此時應密切注意監測水質變化情況,避免負荷突變對生化池造成沖擊。
若液面有大量泡沫產生且數量不斷增加,覆蓋生化池,說明曝氣量過大或有大量合成洗滌劑與其它物質進入,應減少曝氣量,投加除泡劑,也可以在生化池周邊安裝自來水蓬頭噴淋去除泡沫。
⑾隨著時間的延長,生物膜開始新陳代謝,老膜開始剝落,出水中出現懸浮物,標志著掛膜階段結束,可進入正常運行。
2.2.3生化池運行狀態判斷
生化池運行狀態可根據以下情況判斷:
⑴顏色:運行良好時混合液呈棕褐色,且色澤鮮明;運行惡化時呈深褐色或黑色。
⑵氣味:運行良好時不產生討厭氣味,應為略帶霉味的泥土氣味;運行惡化時廢水有一種類似腐敗的雞蛋的惡臭味。
⑶泡沫:在生化池內出現少量的泡沫,屬正常現象;在出水中出現白色泡沫翻滾,表示懸浮固體濃度過高。
⑷pH值:運行正常,pH值應在6.5~8.5之間,若下降,可能是曝氣過量,有毒物質進入,可加入生石灰(或工業Na2CO3)進行調節。
當厭氧池調試完成之后,好氧生化池運行正常,整個調試工作基本結束。
2.3注意事項
⑴在水力沖擊下,厭氧池和好氧生化池內束狀填料可能發生纖維束纏繞、成團、斷裂等現象,纏繞、成團有可能是安裝不利造成的,可適當加大水力負荷和曝氣強度來解決。纖維束斷裂,應及時更換。
⑵好氧生化池調試開始時,曝氣量應從小氣量開始,隨著廢水進水量增加而逐步增大,保證生化池廢水中溶解氧約2~4mg/l。
⑶調試階段每周應對厭氧池和好氧生化池的進出水質取樣檢測,了解水質變化情況,掌握生物膜生長狀況。
⑷厭氧池和好氧生化池應預留一條束狀彈性立體填料,綱繩上端系綁在操作平臺護欄上,填料部分自然垂落入廢水中,下端不要固定,調試一段時間后或日常運行時,可將此填料束拉出水面查看生物膜生長情況。
3日常運行管理
廢水處理站調試完成后,即可投入正常運行,日常管理工作也很重要,主要包括各廢水處理工藝單元的管理、設備維護保養和安全操作等,若管理不善,會造成生物膜脫落,影響厭氧消化和好氧生化處理效果,廢水難以達標排放。
⑴該制藥廠連續生產,廢水站應24h有專人管理。
⑵各崗位應有工藝系統網絡圖、安全操作規程等,并應示于明顯部位。
⑶廢水站運行管理人員必須熟悉本站廢水處理工藝和設施、設備的運行要求與技術指標,運行管理人員和操作人員應按要求巡視檢查構筑物、設備、電器和儀表的運行情況,并如實作相關運行記錄,包括每天進水量、有無異常情況、設備故障等。
⑷操作人員發現運行各處理單元或設備運行不正常時,應及時處理或上報主管部門,羅茨鼓風機、水泵等設備出現故障時,應啟動備用設備,自動控制系統出現故障時應啟動手動控制系統,并立即上報,請相關專業人員維修,不要擅自拆卸。
⑸根據各設備要求,定時檢查,添加或更換潤滑油。
⑹構筑物的結構及各種閘閥、護欄、管道、支架和蓋板等定期進行檢查、維修及防腐處理,并及時更換被損壞的照明設備。
⑺及時清運格柵池內柵渣,經常巡查并清理池面上的漂浮雜物,如樹葉、塑料袋等,以免堵塞管道及水泵。沉淀池污泥每周抽排一次。
⑻了解掌握車間生產及排放廢水變化情況,及時采取措施,避免厭氧池負荷突變,影響生物膜生長。
⑼如果出現設備或供電故障使羅次鼓風機不能正常工作,導致好氧生化池不能曝氣的情況,應及時請有關人員排除故障,每次停止曝氣時間不能超過8h,以免生物膜脫落。
⑽應經常觀察好氧生化池生物膜生長狀況、上清液透明度、污泥顏色、狀態、氣味等,并定時測試和計算反映污泥特性的有關項目。因水溫、水質的變化而在沉淀池引起的污泥膨脹、污泥上浮等不正常現象,應分析原因,并針對具體情況,調整系統運行工況,采取適當措施恢復正常。
⑾每周至少一次抽取各處理工藝單元水樣進行檢測,掌握各處理單元處理效率和水質變化等運行情況,并做好相關記錄。
4結語
制藥廢水成分復雜,處理較難,調試和日常運行管理十分重要,生產不同藥品所產生的廢水水質有很大差別,運行時應根據具體水質,采取相應的措施,確保生化池的正常運轉。來源:谷騰水網