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物化法處理含PVA廢水

(1)絮凝法
由于含PVA廢水成分復雜,利用單一的絮凝劑處理難以發揮作用,通過聯合使用多種絮凝劑可取得不錯的處理效果。張洪榮等通過向調節混凝池中投加絮凝劑PAC和有機高分子助凝劑P30處理COD和BOD5分別為2 697、415 mg/L的含PVA廢水,COD和BOD5去除率分別為44.68%和15.67%,可生化性由0.15提升到0.24。顧春雷等用自制的新型聚硅酸硫酸鋁復合絮凝劑處理COD為22 736 mg/L的退漿廢水,COD去除率達到73%。

近年來,有研究者將電化學法與傳統絮凝法相結合發明了鐵碳微電解法,其原理是電極反應生成的具有高活性的產物能夠與體系中一些難降解污染物發生氧化還原反應,從而達到降解污染物的目的。肖冠南等采用鐵碳微電解法處理含PVA廢水,COD和PVA去除率可分別達到65%、85%以上。電絮凝法無需外加混凝劑,但需消耗大量電能,且電極易鈍化,因此實際應用不多。

從機理上講,絮凝法處理含PVA廢水主要歸因于金屬氫氧化物的吸附和共沉淀作用,由于吸附和共沉淀能力有限,因此絮凝法只適用于含PVA濃度較高的廢水的預處理。

(2)化學凝結法
基于鹽析作用的化學凝結法(即向廢水中投加無機鹽電解質,由于電解質離子具有很強的水合能力而結合大量的水分子,當電解質離子濃度足夠大時,可以使廢水中的PVA分子因脫水而析出,從而回收PVA并達到降低COD的目的)處理含PVA廢水,可獲得較高的PVA回收率。徐竟成等采用化學凝結法(以硼砂為凝結劑,硫酸鈉為鹽析劑)處理含PVA廢水,PVA回收率和COD去除率均達80%左右。

郭麗等采用化學凝結法處理低濃度含PVA廢水(PVA<5 g/L)時發現,析出的PVA不容易形成大的凝膠團,有相當一部分是以微小膠體顆粒的形態懸浮于水中,難以被去除或收集。而且,回收的PVA因殘余部分凝結劑,性能受到一定影響。化學凝結法會消耗大量的凝結劑與鹽析劑,處理后水中鹽濃度也較高,不利于后續生物處理,其常作為濃度較高、組分單一的含PVA廢水的預處理。

(3)膜分離技術
膜分離技術因具有過程簡單、分離系數大、無相變、高效、節能等優點而被廣泛應用。其中通過超濾技術從廢水中回收PVA的研究應用最為廣泛。于奕峰等采用超濾膜處理實際退漿廢水,結果表明,在最優條件下超濾膜對PVA的截留率為96%,COD由23 000 mg/L降低到5 700 mg/L。范蘇等以多通道α-Al2O3陶瓷微濾膜為支撐體,采用溶膠凝膠法制備了完整TiO2超濾膜,其對退漿廢水中PVA的截留率達到99%以上。A. Sarkar等采用新型高剪切超濾膜組件從退漿廢水中回收PVA,PVA截留率達到95%以上。

盡管膜分離技術設備簡單,操作方便,對PVA有很高的回收率,但其存在膜孔易堵塞、膜系統成本高、膜使用壽命短等缺陷,阻礙了它的工程推廣。

(4)高級氧化法
近年來,一些研究人員在利用高級氧化法處理含PVA廢水方面做了一些研究,其主要類型包括Fenton類氧化法、電化學氧化法、臭氧類氧化法、光催化氧化法、超臨界水氧化法、超聲氧化降解法、硫酸根自由基氧化法等。不同類型高級氧化法處理含PVA廢水的效果見表1。

表1不同類型的高級氧化法處理含PVA廢水工藝參數與處理效果
 

由表1可以看出,高級氧化法對PVA的適用濃度寬泛(10~1 000 mg/L),對PVA的降解率均很高(94.4%以上),有些甚至可以完全降解,且降解時間短。除采用超臨界水氧化法外(溫度為440 ℃),溫度范圍為23~30 ℃,能耗不算太高。但高級氧化法需額外投加化學試劑(如投加酸堿試劑調節pH,投加鐵粉和過氧化氫等氧化劑,硫酸根自由基氧化法需投加過硫酸鹽類試劑等),有些還需提供額外能耗(如電化學氧化法需要提供電能,臭氧類氧化法需要提供臭氧,光催化氧化法需要提供一定頻率的光源,超臨界水氧化降解法需要提供高溫高壓的環境,超聲氧化降解法需要提供超聲波源等),并會產生二次污染,增加維護成本,這些成為高級氧化法大規模工程應用的瓶頸。

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