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硫鐵礦酸性廢水治理工藝

中國污水處理工程網 時間:2021-11-17 9:57:58

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  硫鐵礦是一種豐富的礦產資源,主要是由地幔中的硫與地殼中的鐵及其他雜質元素,如Al、Mn、Gu、Zn、Pb等在適宜的地球化學條件下,經過成千上萬年的成礦演化形成的。所以硫鐵礦的主要成分是FeS2(黃鐵礦、白鐵礦)、FeS(磁黃鐵礦),同時還含有Al、Mn、Gu、Zn、Pb等金屬元素。由于硫鐵礦的主要成分FeS2具有還原性,在空氣、水和細菌的作用下,會生成硫酸等酸性物質,致使工程廢水呈酸性;同時,因礦石內含有Gu、Zn、Pb等重金屬雜質元素,致使廢水內還含有重金屬。因此,酸性礦山廢水具有低pH,高重金屬濃度的特點,存在高環境污染隱患。

  酸性礦山廢水若不經治理、處置,往往會通過地表徑流和地下滲透等方式,對生態區系產生較大的負面影響。隨著采礦業的發展,我國的酸性礦山廢水問題也日趨嚴重。本文結合酸性廢水的危害,形成原因,闡述了現狀酸性廢水處置的集中有效方式。

  1、酸性廢水的成分及危害

  酸性礦山廢水主要含有:金屬離子(Fe、Al、Mn、Cu、Pb、Cd、As等)、硫化物、氟化物、SS、COD等。類比相關礦山檢測資料,硫鐵礦酸性廢水成分如下表所示:

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  同時,根據統計,每產生1t硫精礦,要生產12t左右的酸性廢水。結合上表可知,硫鐵礦酸性廢水具有低pH值、高重金屬含量、產生量大的特征,存在高環境污染隱患。該廢水可通過地表徑流和地下滲透等形式,使得地表水和地下水酸化和鹽化,破壞土壤的團粒結構,使土地板結,農作物枯黃,對生態區系產生較大的負面影響。

  由此可知,對硫鐵礦酸性廢水進行有效防治是非常必要的。

  2、酸性廢水的產生及原因

  酸性廢水主要包含礦井涌水、廢石場淋溶廢水。它是由礦石中所含的硫化礦物經過氧化、分解,最終溶解在水源中形成。其主要成因如下:

  2.1 FeS2的氧化反應

  (1)在氧氣和水的環境中,硫鐵礦氧化生成硫酸和亞鐵離子;

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  (2)在酸性條件下,亞鐵離子進一步被氧化,生成三價鐵離子;

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  (3)三價鐵離子水解生成氫氧化鐵,進一步增強礦井水的酸性,同時使其呈現黃褐色;

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  (4)同時,三價鐵離子具有一定的氧化性,促進了FeS2的氧化反應。

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  2.2 微生物的催化,促進氧化作用

  硫桿菌、氧化鐵硫桿菌、氧化亞鐵硫桿菌、嗜熱嗜酸硫球菌、氧化鐵的金屬菌及硫磺細菌等,對硫酸和高價鐵離子的形成有促進作用,在一定的pH和溫度范圍內有較強的催化氧化活力,在常溫下能使硫鐵礦的氧化速率提高幾十倍。

  2.3 飽和CO2溶液,增加溶液酸性

  在采空區出水和巷道墻壁滲水中存在著飽和或超飽和形式的CO2,這些游離的氣體形成的酸度也不容忽視。但隨著水的流動,CO2將不斷逸出,酸度降低,pH升高,導致一些如A13+、Fe3+等金屬離子發生水解,如反應(3)。據研究,由這些金屬硫酸鹽水解形成的酸度相當大。

  2.4 形成銅、鉛等硫酸鹽

  另外,氧化形成的硫酸和硫酸高鐵溶液可將銅、鉛等金屬轉化為硫酸鹽,從礦物中析出,如:

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  生成的單質s在細菌的作用下發生反應:

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  礦井水的酸性進一步增強。

  3、酸性廢水控制對策

  目前,酸性廢水的處理方法主要有3種,包括:中和沉淀法、硫化沉淀法、高濃度泥漿法。分述如下:

  3.1 中和沉淀法

  中和沉淀法(LDS法)是目前國內酸性礦井水處理最常用的方法。其原理是利用酸堿的中和反應達到降低酸度、升高pH值的目的。同時,利用中和劑的某些組分與重金屬離子形成溶度積較小的氫氧化物或碳酸鹽沉淀。目前,礦山常用的中和劑主要為石灰石、石灰、石灰石-石灰聯用,常見的處理工藝有中和滾筒法、升流式膨脹過濾中和法、曝氣硫化床處理法等。此類方法可于一定pH條件下去除多種金屬離子,具有工藝簡單、可靠,處理成本低等特點。

  3.2 硫化沉淀法

  硫化沉淀法是利用硫化劑將廢水中的重金屬離子轉化為不溶或者難溶的硫化物。該方法較中和沉淀法而言,具有沉淀物溶度積小、沉渣含水率低,不易因反溶而造成二次污染的優點。但硫化沉淀法產渣量少,硫化劑具有毒性,且易生成H2S氣體污染空氣;處理成本高。

  3.3 高濃度泥漿法

  高濃度泥漿法(HDS法)是將傳統中和沉淀法中稀疏底泥(一般固含量為1%~4%)回流,先與石灰乳液混合后再與廢水進行反應,沉淀后返回。通過底泥的多次循環往復,充分利用了底泥中堿性,有效降低石灰消耗量;循環往復過程,底泥中生成的硫酸鈣和氫氧化物等沉淀物出現晶體化、粗顆粒化現象,易于底泥降解;同時,反應器中保持較高的底泥濃度,底泥中的晶中物、顆粒物可為反應物、結構物提供附著、沉積的場所,可大大減少、延緩設備和管路的結垢,延長使用壽命,利于操作維護和實現自動化控制。

  總體而言,礦山酸性廢水處理采用的工藝主要為石灰中和法、硫化物沉淀法等。石灰中和法對水質有較強的適應性,工藝簡單、處理費用低而被廣泛應用,但處理后出水濁度較高,污泥濃度低,僅有1%~2%,污泥量大,儲存處置難,易造成二次污染。硫化物沉淀法對重金屬處理更徹底,但藥劑成本高昂,僅適用于有價金屬回收,且出水中硫離子易超標。高濃度泥漿法(HDS)是常規石灰法的發展,可有效克服常規石灰中和法結垢嚴重、污泥濃度低、出水水質不穩定的缺點。因此,高濃度泥漿法在諸多酸性廢水處理方式中,具有更好的環保性、適用性及經濟性,有利于礦山工程生態污染的防控。

  4、總結

  硫鐵礦在開采、加工和消費過程中所產生的酸性廢水,存在生態環境污染隱患。為了利用好我國的礦產資源,走經濟發展和環境同步的可持續發展之路,加強礦山的清潔生產和環境保護。采取有效的配套酸性廢水處置設施十分必要。(來源:四川省工業環境監測研究院,四川省川工環院環保科技有限責任公司)

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